标准编号:	GB 31604.46-2016
中文名称:	食品安全国家标准 食品接触材料及制品 游离酚的测定和迁移量的测定
英文名称:	National Food Safety Standard - Food Contact Materials and Articles -Determination of Free Phenols and Determination of Migration
行业分类:	GB    国家标准
发布机构:	国家卫生和计划生育委员会
发布日期:	2016-10-19
实施日期:	2017-4-19
标准状态:	superseded
被新标准替代:	GB 31604.46-2023 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 游离酚的测定和迁移量的测定
被替代日期:	2024-9-6
替代旧标准:	GB/T 5009.69-2008 食品罐头内壁环氧酚醛涂料卫生标准的分析方法 GB/T 5009.99-2003 食品容器及包装材料用聚碳酸酯树脂卫生标准的分析方法
翻译语言:	英文
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Codeofchina.com is in charge of this English translation. In case of any doubt about the English translation, the Chinese original shall be considered authoritative. This standard replaces 5009.69-2008 Method for Analysis of Hygienic Standard of Epoxy Phenolic Coatings for Inner Wall of Food Cans and GB/T 5009.99-2003 Method for Analysis of Hygienic Standard of Polycarbonate Resin Used as Food Containers and Packaging. The following main changes have been made with respect to GB/T 5009.69-2008 (the previous edition): ——the standard is renamed as National Food Safety Standard - Food Contact Materials and Articles - Determination of The Content and Migration of Free Phenol; ——the application scope of the standard is modified; ——the detection limit of this method is added; ——the polarography is deleted. National Food Safety Standard Food Contact Materials and Articles - Determination of Free Phenols and Determination of Migration 1 Scope This Standard specifies determination methods of free phenols in food contact materials and articles (modified water-based epoxy paint, epoxy-phenol resin paint, polycarbonate) and determination of migration. This Standard is applicable to determination of free phenols in food contact materials and articles (modified water-based epoxy paint, epoxy-phenol resin paint, polycarbonate) and determination of migration. Determination of Free Phenol 2 Principle Combine bromine and phenol to form tribromo phenol, and the remaining bromine acts with potassiumiodide, separate out quantitative iodine; titrate separated iodine with sodium hyposulfite; based on the consumption of sodium hyposulfite solution, work out the content of phenol. 3 Reagents and Materials Unless otherwise specified, analytically-pure reagents and Class-I water (defined in GB/T 6682) are adopted for the purpose of this method. 3.1 Reagents 3.1.1 Chlorhydric acid (HCl). 3.1.2 Ethyl alcohol (CH3OH). 3.1.3 Methenyl choloride (CHCl3). 3.1.4 Potassiumiodide (KI). 3.1.5 Soluble starch [(C6H10O5)n]. 3.1.6 Bromide water (Br2). 3.1.7 Anhydrous sodium carbonate (Na2CO3). 3.2 Preparation of reagents 3.2.1 Potassium iodide solution (100 g/L): weigh 1.0 g potassium iodide, dissolve with water and dilute to 10mL. 3.2.2 Starch indicating liquid (10 g/L): weigh 1.0 g soluble starch, add a small amount of water to make it pasty, pour it to 100 mL boiling water, boil it a short while, prepare immediately before use. 3.3 Standard products 3.3.1 Sodium hyposulfite (Na2S2O3·5H2O): guaranteed reagent. 3.3.2 Potassium bromate (KBrO3): guaranteed reagent. 3.3.3 Potassium bromide (KBr): guaranteed reagent. 3.4 Preparation of standard solutions 3.4.1 Sodium hyposulfite standard titrant [c(Na2S2O3)=0.1 mol/L] Weigh 26 g (accurate to 0.001 g) sodium hyposulfite (Na2S2O3·5H2O), add 0.2 g anhydrous sodium carbonate, dissolve it in 1000 mL water, slowly boil for 10 min; filter it after being placed for two weeks; before use, calibrate it as specified in GB/T 601. 3.4.2 Bromine standard solution [c( Br2)=0.1 mol/L] Weigh 3.0 g potassium bromate and 25.0 g potassium bromide, dissolve them in 1000 mL water, shake it well; before use, calibrate it as specified in GB/T 601. 4 Instruments and Apparatus Balance: with sensibility of 0.1mg and 0.01g. 5 Analysis Steps 5.1 Distillation of specimen Weigh 1 g (accurate to 0.001 g) specimen, put into a distilling flask, dissolve with 20 mL ethyl alcohol (for water-soluble resin, dissolve with 20 mL water), add 50mL water; heat it with water vapor, distill out free phenol, collect the distill-out solution into a 500 mL volumetric flask (control the distill-out distillate 300 mL ~ 400 mL within 40 min ~ 50 min); finally take a small amount of fresh distill-out solution, add 1~ 2 drops of bromide water; no white precipitation means that phenol has been distilled out, therefore the distillation may end; dilute the distillate to the scale with water, shake well and preserve it for standby. 5.2 Titration determination Pipet 100 mL distillate into a 500 mL conical beaker with a stopper; add 25 mL bromine standard solution and 5 mL chlorhydric acid; place at a dark place under the ambient temperature for 15min; add 10 mL potassium iodide solution, place in the dark for 10min; add 1 mL methenyl choloride; titrate it with sodium hyposulfite standard titrant until it appears yellow, add 1 mL starch indicating liquid, titrate it until blue fades. 5.3 Blank test Simultaneously measure 20 mL ethyl alcohol, dilute with water to 500 mL, pipet 100 mL the diluted solution (for water-soluble resin, pipet 100 mL water), and carry out the determination as specified in 5.2 herein.

Foreword i 1 Scope 2 Principle 3 Reagents and Materials 4 Instruments and Apparatus 5 Analysis Steps 6 Expression of Analysis Results 7 Accuracy 8 Other Annex A Gas Chromatogram of Standard Solutions

中华人民共和国国家标准 GB 31604.46—2016 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 游离酚的测定和 迁移量的测定 2016—10—19发布 2017—04—19实施 中华人民共和国 国家卫生和计划生育委员会 发布 前言 本标准代替GB/T 5009.69—2008《食品罐头内壁环氧酚醛涂料卫生标准的分析方法》和GB/T 5009.99—2003《食品容器及包装材料用聚碳酸酯树脂卫生标准的分析方法》。 本标准与GB/T 5009.69—2008相比，主要变化如下： ——标准名称修改为“食品安全国家标准 食品接触材料及制品 游离酚的测定和迁移量的测定”； ——修改了标准的适用范围； ——增加了方法的检出限； ——删除了极谱法。 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 游离酚的测定和 迁移量的测定 1范围 本标准规定了食品接触材料及制品(水基改性环氧树脂涂料、环氧酚醛涂料、聚碳酸酯)游离酚的测定方法及迁移量的测定方法。 本标准适用于食品接触材料及制品(水基改性环氧树脂涂料、环氧酚醛涂料、聚碳酸酯)游离酚的测定及迁移量的测定。 游离酚的测定 2原理 利用溴与酚结合成三溴苯酚，剩余的溴与碘化钾作用，析出定量的碘，最后用硫代硫酸钠滴定析出的碘，根据硫代硫酸钠溶液消耗的量，即可计算出酚的含量。 3试剂和材料 除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 3.1试剂 3.1.1盐酸(HCl)。 3.1.2乙醇(CH3OH)。 3.1.3三氯甲烷(CHCl3)。 3.1.4碘化钾(KI)。 3.1.5可溶性淀粉[(C6H10O5)n]。 3.1.6溴水(Br2)。 3.1.7无水碳酸钠(Na2CO3)。 3.2试剂配制 3.2.1 碘化钾溶液(100 g/L)：称取1.0 g碘化钾，用水溶解并稀释至10 mL。 3.2.2淀粉指示液(10 g/L)：称取1.0 g可溶性淀粉，加少量水调至糊状，然后倒入100 mL沸水中，煮沸片刻，现用现配。 3.3标准品 3.3.1硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)：优级纯。 3.3.2溴酸钾(KBrO3)：优级纯。 3.3.3溴化钾(KBr)：优级纯。 3.4标准溶液配制 3.4.1硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.1 mol/L] 称取26 g(精确到0.001 g)硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，加0.2 g无水碳酸钠，溶于1 000 mL水中，缓缓煮沸10 min，冷却，放置两周后过滤，使用前按照按GB/T 601标定。 3.4.2 溴标准溶液[c( Br2)=0.1 mol/L] 称取3.0 g溴酸钾及25.0 g溴化钾，溶于1 000 mL水中，摇匀，使用前按照按GB/T 601标定。 4仪器和设备 天平：感量为0.1 mg和0.01 g。 5分析步骤 5.1试样蒸馏 称取1 g(精确至0.001 g)试样，放入蒸馏瓶内，加入20 mL乙醇溶解(如水溶性树脂，则加入20 mL水溶解)，再加入50 mL水，然后用水蒸气加热蒸馏出游离酚，馏出溶液收集于500 mL容量瓶中，控制在40 min～50 min内馏出蒸馏液300 mL～400 mL，最后取少量新蒸出液样，加1滴～2滴溴水，如无白色沉淀，证明酚已蒸完，即可停止蒸馏，蒸馏液用水稀释至刻度，充分摇匀，备用。 5.2滴定测定 吸取100 mL蒸馏液，置于500 mL具塞锥形瓶中，加入25 mL溴标准溶液、5 mL盐酸，在室温下放入暗处15 min，加入10 mL碘化钾溶液，在暗处放置10 min，加1 mL三氯甲烷，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色，加1 mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色消褪为终点。 5.3空白实验 同时取20 mL乙醇加水稀释至500 mL，然后吸取100 mL稀释后的溶液(如水溶性树脂，则吸取100 mL水)，按照步骤5.2方法进行测定。 6分析结果的表述 试样中游离酚的含量按式(1)计算： …………………………(1) 式中： X——试样中游离酚的含量，单位为克每百克(g/100 g)； 0.015 68——与1.0 mL硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3)=1.000 mol/L]相当苯酚的质量，单位为克每摩尔(g/mol)； V1——试剂空白滴定消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； V2——滴定试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； m——试样质量，单位为克(g)； 100——换算系数。 结果保留两位有效数字。 7精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的5％。 8其他 本方法的检出限为0.02 g/100 g，定量限为0.04 g/100 g。 游离酚迁移量的测定 9原理 在碱性条件(pH 9～10.5)下，酚与4-氨基安替吡啉经铁氰化钾氧化，生成红色的安替吡啉，红色的深浅与酚的含量成正比。用有机溶液萃取，以提高灵敏度，外标法定量。 10试剂和材料 除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 10.1试剂 10.1.1水基食品模拟物，所用试剂依据GB 31604.1的规定。 10.1.2磷酸(H3PO4)。 10.1.3三氯甲烷(CHCl3)。 10.1.4硫酸铜(CuSO4)。 10.1.5 4-氨基安替吡啉(C11H13N3O)。 10.1.6铁氰化钾K3[Fe(CN)6]。 10.1.7氯化铵(NH4Cl)。 10.1.8氢氧化钠(NaOH)。 10.1.9氨水(NH3·H2O)。 10.2试剂配制 10.2.1水基食品模拟物，按GB 5009.156的规定操作。 10.2.2磷酸溶液(10％，体积分数)：量取10 mL磷酸，用蒸馏水定容至100 mL。 10.2.3硫酸铜溶液(100 g/L)：称取10.0 g硫酸铜，蒸馏水溶解并定容至100 mL。 10.2.4 4-氨基安替吡啉溶液(20 g/L)：称取1.0 g 4-氨基安替吡啉，蒸馏水溶解定容至50 mL，4℃保存，一周内使用。 10.2.5氯化铵缓冲液(pH 9.8)：称取20.0 g氯化铵溶解于100 mL氨水中，密封，4℃保存。 10.2.6铁氰化钾溶液(80 g/L)：称取4.0 g铁氰化钾，蒸馏水溶解并定容至50 mL。 10.2.7氢氧化钠溶液(4 g/L)：称取0.4 g氢氧化钠，蒸馏水溶解并定容至100 mL。 10.3标准品 苯酚(C6H5OH，CAS号：108-95-2)，纯度≥99％，或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。 10.4标准溶液配制 10.4.1苯酚标准储备液(1 000 mg/L)：称取苯酚标准品0.1 g(精确到1 mg)，用水溶解并转移至100 mL容量瓶中，用水定容至刻度，混匀，此溶液中苯酚浓度为1 000 mg/L。 10.4.2苯酚标准工作液(10 mg/L)：吸取1.0 mL苯酚标准储备溶液于100 mL容量瓶中，用水定容至刻度，混匀，此溶液中苯酚浓度为10.0 mg/L。 10.4.3苯酚系列标准工作液：分别吸取0 mL、1.0 mL、2.0 mL、5.0 mL、10.0 mL苯酚标准工作液于5个200 mL容量瓶中，用水定容至刻度，标准系列工作液中苯酚的浓度分别为0.00 mg/L、0.05 mg/L、0.10 mg/L、0.25 mg/L、0.50 mg/L。 11仪器和设备 11.1可见分光光度计。 11.2天平：感量为0.1 mg和0.01 g。 12分析步骤 12.1 试样制备 12.1.1水基食品模拟物 本标准食品模拟试验采用水基食品模拟物，所需试液通过迁移试验获取，可在4℃冰箱中避光保存一周。 12.1.2迁移试验 按照GB 5009.156及GB 31604.1的要求，对样品进行迁移试验，得到食品模拟物试液。如果得到的食品模拟物试液不能马上进行下一步试验，应将食品模拟物试液于4℃冰箱中保存。所得食品模拟物试液应冷却或恢复至室温后进行下一步试验。 12.1.3水基食品模拟物的处理 食品模拟物配制过程参照GB 5009.156，量取200 mL经过迁移试验的食品模拟物试液于500 mL全磨口蒸馏瓶中，加入50 mL水、5 mL硫酸铜溶液，用磷酸溶液调节pH在4以下[亦可用两滴甲基橙指示剂(1 g/L)调至溶液为橙红色]，加入少量玻璃珠进行蒸馏，在200 mL容量瓶中预先放入5 mL氢氧化钠溶液，将接收管插入氢氧化钠溶液液面下接收蒸馏液，收集蒸馏液至刻度，混匀。 12.2空白试验 在不含游离酚的食品模拟物中，采用完全相同的分析步骤、试剂和用量，进行平行操作。 12.3标准曲线的制作 分别将5个的苯酚系列标准工作液，全部转移到5个250 mL分液漏斗中，然后分别加入1 mL氯化铵缓冲液、1 mL 4-氨基安替吡啉溶液、1 mL铁氰化钾溶液，每加入一种试剂，要充分摇匀，放置10 min，各加入10 mL三氯甲烷，振摇2 min，静止分层后将三氯甲烷层经无水硫酸钠过滤于具塞比色管中，用2 cm比色皿以零管调零，于波长460 nm处测吸光度，绘制标准曲线。 12.4样品测定 将制备的全部样品蒸馏液及试剂空白蒸馏液分别置于250mL分液漏斗中，以下同12.3依次操作，处理后的样品于波长460 nm处测吸光度。 13分析结果的表述 由标准曲线得到试样溶液中游离酚的浓度(扣除试剂空白值)，按GB 5009.156进行迁移量计算，得到食品接触材料及制品中游离酚的迁移量。计算结果保留两位有效数字。 14精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10％。 15其他 方法检出限为0.010 mg/L，定量限为0.033 mg/L。