This standard supersedes "Hygienic Standard for Foodstuff Rubber Products" (GB 4806.1-1994) and "Announcement on Publishing the List of 107 Kinds of Resins Available for Food Package Materials such as polytetramethylene adipamide (Announcement No.23 [2011] of the former Ministry of Health) with regard to rubber polymer.
Compared with the above standard and announcement, the main changes in this standard are as follows:
- The standard name is revised as "National Food Safety Standard - Food Contact Rubber Materials and Articles";
- Scope is modified;
- Basic requirements are added;
- Raw material requirements are added;
- Physical and chemical indexes are modified;
- Requirements for migration test are added;
- Label identification requirements are added;
- Appendix A is added.
National Food Safety Standard
Food Contact Rubber Materials and Articles
食品安全国家标准
食品接触用橡胶材料及制品
1 Scope
This standard is applicable to food contact materials and articles with natural rubber, synthetic rubber (including vulcanized thermoplastic elastomer) and silicon rubber as major raw materials.
2 Terms and Definitions
2.1 Natural rubber
Cis-1,4-polyisoprene obtained from plant-origin Hevea rubber.
2.2 Silicon rubber
The silicone elastomer sulfurized by such substances as polysiloxane base polymer and hydrophobic silica under heating and pressuring.
3 Basic Requirements
Food contact rubber materials and articles shall be in accordance with those specified in GB 4806.1.
4 Technical Requirements
4.1 Raw material requirements
Application of natural rubber, synthetic rubber and silicon rubber raw materials in the food contact rubber materials and articles shall be in accordance with those specified in Appendix A and relevant announcement and the application of the vulcanized thermoplastic elastomer resin shall be in accordance with those specified in Appendix A of 4806.6-2016 and relevant announcement.
4.2 Sensory requirements
Sensory requirements shall be in accordance with those specified in Table 1.
Table 1 Sensory Requirements
Item Requirement
Sensory inspection Normal color and luster, and free from abnormal odor and dirt
Soak solution The soak solution obtained from migration test shall be free from sensory deterioration such as coloration, turbidity, precipitation and abnormal odor.
4.3 Physical and chemical indexes
4.3.1 Physical and chemical indexes shall be in accordance with those specified in Table 2.
Table 2 Physical and Chemical Indexes
Item Index Inspection method
Overall migration/(mg/dm2)a ≤ 10 GB 31604.8
Potassium permanganate consumption/(mg/kg)
Water (60℃, 0.5h) ≤ 10 GB 31604.2
Heavy metal (calculated in Pb)/(mg/kg)
4% acetic acid (volume fraction)(60℃, 0.5 h) ≤ 1 GB 31604.9
a As for rubber materials and articles in contact with foods for infants, the result shall be converted into mg/kg according to the area volume ratio in actual use, and the limit shall be less than or equal to 60mg/kg.
4.3.2 Specific migration limit, total specific migration limit and maximum residue limit of monomer and other starting materials of natural rubber, synthetic rubber and silicone rubber shall be in accordance with the requirements of Appendix A and relevant announcement, while specific migration limit, total specific migration limit and maximum residue limit of monomer and other starting materials of the vulcanized thermoplastic elastomer shall be in accordance with the requirements of Appendix A of GB 4806.6-2016 and relevant announcement.
4.4 Additive
Additive shall be in accordance with the requirements of GB 9685 and relevant announcement.
5 Other
5.1 Migration test
5.1.1 General requirements
Unless otherwise expressly stated in this standard, migration test shall be in accordance with the requirements of GB 31604.1 and GB 5009.156.
5.1.2 Food simulants
50% ethanol solution (volume fraction) shall be selected as the food simulants of the fatty foods and the selection of other food simulants shall be in accordance with the requirements of GB 31604.1.
5.1.3 Total migration test condition
Selection of total migration test condition of rubber materials and articles with the food contact temperature (T) and food contact time (t) of no less than 40℃ and 24h respectively shall be in accordance with those specified in Table 3 and the selection of the total migration test condition under other service conditions shall be in accordance with those specified in 5.2 of GB 31604.1-2015.
Table 3 Total Migration Test Condition
Expected service condition Migration test condition
T≤40℃, t≤10min 40℃, 10min
T≤40℃, 10min
Foreword I
1 Scope
2 Terms and Definitions
3 Basic Requirements
4 Technical Requirements
5 Other
Appendix A Raw Material Requirements for Food Contact Rubber Materials and Products
中华人民共和国国家标准
GB 4806.11—2016
食品安全国家标准
食品接触用橡胶材料及制品
2016—10—19发布 2017—04—19实施
中华人民共和国
国家卫生和计划生育委员会
发布
前言
本标准代替GB 4806.1—1994《食品用橡胶制品卫生标准》和《关于公布聚己二酰丁二胺等107种可用于食品包装材料的树脂名单的公告》(原卫生部2011年第23号公告)中橡胶用聚合物的相关内容。
本标准与上述标准和公告相比，主要变化如下：
——标准名称修改为“食品安全国家标准食品接触用橡胶材料及制品”；
——修改了范围；
——增加了基本要求；
——增加了原料要求；
——修改了理化指标；
——增加了迁移试验要求；
——增加了标签标识要求；
——增加了附录A。
食品安全国家标准
食品接触用橡胶材料及制品
1 范围
本标准适用于以天然橡胶、合成橡胶(包括经硫化的热塑性弹性体)和硅橡胶为主要原料制成的食品接触材料及制品。
2术语和定义
2.1 天然橡胶
从植物源巴西三叶橡胶树得到的顺式-1，4-聚戊二烯。
2.2硅橡胶
聚硅氧烷类基础聚合物与疏水性二氧化硅等物质在加热加压下硫化形成的有机硅弹性体。
3基本要求
食品接触用橡胶材料及制品应符合GB 4806.1的规定。
4技术要求
4.1原料要求
食品接触用橡胶材料及制品中的天然橡胶、合成橡胶、硅橡胶原料的使用应符合附录A及相关公告的规定，经硫化的热塑性弹性体树脂的使用应符合GB 4806.6—2016附录A及相关公告的规定。
4.2 感官要求
感官要求应符合表1的规定。
表1感官要求
项目 要求
感官 色泽正常，无异臭、污物
浸泡液 迁移试验所得浸泡液不应有着色、浑浊、沉淀、异臭等感官性的劣变
4.3 理化指标
4.3.1 理化指标应符合表2的规定。
表2理化指标
项目 指标 检验方法
总迁移量/(mg/dm2)a ≤ 10 GB 31604.8
高锰酸钾消耗量/(mg/kg)
水(60℃，0.5 h) ≤ 10 GB 31604.2
重金属(以Pb计)/(mg/kg)
4％乙酸(体积分数)(60℃，0.5 h) ≤ 1 GB 31604.9
a接触婴幼儿食品的橡胶材料及制品应根据实际使用中的面积体积比将结果换算为mg/kg，且限量为≤60 mg/kg。
4.3.2天然橡胶、合成橡胶、硅橡胶的单体及其他起始物的特定迁移限量、特定迁移总量限量和最大残留量应符合附录A和相关公告的规定，经硫化的热塑性弹性体的单体及其他起始物的特定迁移限量、特定迁移总量限量和最大残留量应符合GB 4806.6—2016附录A及相关公告的规定。
4.4 添加剂
添加剂应符合GB 9685和相关公告的规定。
5 其他
5.1迁移试验
5.1.1 一般要求
迁移试验应按GB 31604.1和GB 5009.156规定执行，本标准中有明确规定的除外。
5.1.2食品模拟物
油脂类食品应选择50％乙醇溶液(体积分数)作为食品模拟物，其他食品模拟物的选择按照GB 31604.1的规定执行。
5.1.3总迁移试验条件
与食品接触温度(T)不超过40℃、接触时间(t)不超过24 h的橡胶材料及制品的总迁移试验条件的选择应符合表3的规定，其他使用条件下的总迁移试验条件选择应符合GB 31604.1—2015中5.2的规定。
表3总迁移试验条件
预期使用条件 迁移试验条件
T≤40℃，t≤10 min 40℃，10 min
T≤40℃，10 min70 000
2 1,1,2,3,3,3-六氟
1-丙烯与1,1-二氟乙
烯和四氟乙烯的共
聚物 25190-89-0 5(1,1-二氟乙烯：SML)；0.05(四氟乙烯：SML)：ND(1,1,2,3，3,3-六氟-1-丙烯：SML，DL=0.01 mg/kg) 相对分子质量>100 000
3 2-甲基-1,3-丁二烯
与氯化-2-甲基-1-丙
烯的聚合物 68081-82-3 CIIR ND(2-甲基-1,3-丁二烯：SML，DL=0.01 mg/kg)；1(2-甲基-1,3-丁二烯：QM)
4 2-甲基-1,3-丁二烯
与溴化-2-甲基-1-丙
烯的聚合物 68441-14-5 BIIR ND(2-甲基-1,3-丁二烯：SML，DL=0.01 mg/kg)；1(2-甲基-1,3-丁二烯：QM)
5 3α，4,7,7α-四氢-4，
7-亚甲基-1H-茚与乙
烯和丙烯的聚合物
(乙烯-丙烯-二环戊
二烯的聚合物) 25034-71-3 EPDM
6 苯乙烯-丁二烯共
聚物 9003-55-8 SBR 1(丁二烯：QM)或ND(丁二烯：SML，DL=0.01 mg/kg)
7 苯乙烯与2-甲基-1，
3-丁二烯的共聚物 25038-32-8 ND(2-甲基-1,3-丁二烯：SML，DL=0.01 mg/kg)；1(2-甲基-1,3-丁二烯：QM)；
表A.1(续)
序号 中文名称 CAS号 通用类别名 SML/QM
(mg/kg) SML(T)(mg/kg) SML(T)分组编号
其他要求
8 丙烯腈与丁二烯的
聚合物；丁腈橡胶 9003-18-3 NBR 1(丁二烯：QM)或ND
(丁二烯：SML，DL=
0.01 mg/kg)；ND(丙烯
腈：SML，DL=0.01 mg/
kg)
9 丙烯与以下一种或
多种单体的聚合物：
顺丁烯二酸酐、乙
烯、1-丁烯、其他α
烯烃，可含5-亚乙
基-2-降冰片烯作改
性单体，其中丙烯占
最大质量分数 25722-45-6；25895-47-0；29160-13-2；9010-79-1 0.05(5-亚乙基-2-降冰片烯：SML) 30(以马来酸计) 3 无5-亚乙基-2-降冰片烯的迁移量检测方法时可使用0.05 mg/6 dm2(QM)作为其限量值。含有5亚乙基-2-降冰片烯的材料及制品接触食品的面积与食品质量比不得高于2 dm2/kg
10 丁二酸二甲酯和4-羟基-2,2,6,6-四甲基1-哌啶乙醇的聚合物 65447-77-0；70198-29-7 30(SML)
11 丁二烯低聚的均聚物 68441-52-1 BDR 1(丁二烯：QM)或ND(丁二烯：SML，DL=0.01 mg/kg)
12 基于聚丙烯和交联三元乙丙橡胶的热塑性硫化橡胶(以亚乙基降冰片烯作为第三单体的三元乙丙橡胶) TPV 0.05[5-亚乙基-2-降冰片烯：SML)] 15(以甲醛计) 15 无5-亚乙基-2-降冰片烯的迁移量检测方法时可使用0.05 mg/6 dm2(QM)作为其限量值。含有5-亚乙基-2-降冰片烯的材料及制品接触食品的面积与食品质量比不得高于2 dm2/kg
13 基于聚丙烯和交联三元乙丙橡胶的热塑性硫化橡胶(以亚乙基降冰片烯作为第三单体的三元乙丙橡胶)与乙烯和1辛烯共聚物和矿物油的共混物 TPV 0.05(5-亚乙基-2-降冰片烯：SML) 15(以甲醛计) 15 无5-亚乙基-2-降冰片烯的迁移量检测方法时可使用0.05 mg/6 dm2(QM)作为其限量值。含有5-亚乙基-2-降冰片烯的材料及制品接触食品的面积与食品质量比不得高于2 dm2/kg。仅用于葡萄酒瓶塞外皮
表A.1(续)
序号 中文名称 CAS号 通用类别名 SML/QM
(mg/kg) SML(T)(mg/kg) SML(T)分组编号 其他要求
14 甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯的共聚物 9010-88-2 6(以丙烯酸计)；6(以甲基丙烯酸计) 22,23
15 聚丁二烯(丁二烯均聚物) 9003-17-2 BR 1(丁二烯：QM)或ND(丁二烯：SML，DL=0.01 mg/kg)
16 聚乙二醇 25322-68-3 30(以乙二醇计) 2
17 聚异戊二烯(聚2-甲
基-1,3-丁二烯) ND(2-甲基-1,3-丁二
烯：SML，DL=0.01 mg/
kg)；1(2-甲基-1,3-丁
二烯：QM)
18 三氟氯化烯与偏氟
乙烯的共聚物 9010-75-7 5(二氟乙烯：SML)；
ND(三氟氯乙烯：
SML，DL=0.01 mg/kg) 无相应的三氟氯乙
烯迁移量检测方法时
可使用0.5 mg/6 dm2
(QM)作为其限量值
19 妥尔油松香与反丁
烯二酸化松香与甲
醛的聚合物 15(以甲醛计) 15
20 乙烯、丙烯与亚乙基降冰片烯的共聚物；5-亚乙基双环[2.2.1]庚2烯与乙烯和丙烯的聚合物 25038-36-2 EPDM 0.05(5-亚乙基-2-降冰片烯：SML) 无5-亚乙基-2-降冰片烯的迁移量检测方法时可使用0.05 mg/6 dm2(QM)作为其限量值。含有5-亚乙基-2-降冰片烯的材料及制品接触食品的面积与食品质量比不得高于2 dm2/kg
21 乙烯、丙烯、亚乙基降冰片烯和二聚环戊二烯的共聚物 27026-53-5 EPDM 0.05(5-亚乙基-2-降冰片烯：SML) 无5-亚乙基-2-降冰片烯的迁移量检测方法时可使用0.05 mg/6 dm2(QM)作为其限量值。含有5-亚乙基-2-降冰片烯的材料及制品接触食品的面积与食品质量比不得高于2 dm2/kg
表A.1(续)
序号 中文名称 CAS号 通用类别名 SML/QM
(mg/kg) SML(T)(mg/kg) SML(T)分组编号 其他要求
22 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 24937-78-8 EVA 12(乙酸乙烯酯：SML)
23 乙烯与二环[2,2,1]庚-2-烯共聚物 26007-43-2 E/NB 0.05(二环[2,2,1]庚-2烯：SML)
24 异戊二烯-异丁基的共聚物 9010-85-9 IIR ND(2-甲基-1,3-丁二烯：SML，DL=0.01 mg/kg)；1(2-甲基-1,3-丁二烯：QM)
表A.2硅橡胶用基础聚合物及使用要求
序号 中文名称 CAS号 通用类别名 SML/QM
(mg/kg) SML(T)(mg/kg) SML(T)分组编号 其他要求
1 [(乙烯基二甲硅基)
氧基和改性(三甲硅
基)氧基]硅烷 68988-89-6
2 苯基三乙氧基硅烷
与(硅氧烷和聚硅氧
烷)的凝聚物 72480-33-2
3 单乙烯基封端的二
甲基甲基乙烯基(硅
氧烷与聚硅氧烷) 68951-99-5
4 二甲基(硅氧烷与聚
硅氧烷)和二氧化硅
的反应产物 67762-90-7
5 二甲基硅氧烷与聚
硅氧烷和乙氧基封
端的甲基倍半硅氧
烷的聚合物 68554-66-5
6 二甲基甲基氢化(硅
氧烷与聚硅氧烷) 68037-59-2
7 甲基倍半硅氧烷 68554-70-1 1(甲基三甲氧基硅烷，QM)
表A.2(续)
序号 中文名称 CAS号 通用类别名 SML/QM
(mg/kg) SML(T)(mg/kg) SML(T)分组编号 其他要求
8 甲基氢硅氧烷与聚
硅氧烷 63148-57-2
9 甲基乙烯基二甲基
(硅氧烷与聚硅氧
烷) 67762-94-1
10 甲基乙烯基二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷)与甲基苯基硅倍半氧烷的聚合物 68037-69-4
1 聚二甲基硅氧烷 63148-62-9；-9016-00-6 相对分子质量>6 800
12 聚二甲基硅氧烷和苯基倍半硅氧烷的共聚物 73138-88-2
13 羟基封端的二甲基
甲基乙烯基(硅氧烷
与聚硅氧烷) 67923-19-7
14 羟基封端的聚二甲基硅氧烷；羟基封端的二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷) 70131-67-8
15 氢封端的二甲基(硅
氧烷与聚硅氧烷) 70900-21-9
16 乙烯基封端的二甲
基(硅氧烷与聚硅氧
烷) 68083-19-2
17 乙烯基封端的二甲
基甲基乙烯基(硅氧
烷与聚硅氧烷) 68083-18-1
18 正硅酸四乙酯、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷的水解产物 104199-38-4
表A.2(续)
序号 中文名称 CAS号 通用类别名 SML/QM
(mg/kg) SML(T)(mg/kg) SML(T)分组编号 其他要求
19 正硅酸四乙酯与六
甲基二硅氧烷的聚
合物 104133-09-7
