标准编号:	GB/T 2286-2017
中文名称:	焦炭全硫含量的测定方法
英文名称:	Determination of total sulfur composition of coke
中标分类:	H32    焦炭
行业分类:	GB    国家标准
ICS分类:	75.160.10 75.160.10    固体燃料 75.160.10
发布机构:	中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会
发布日期:	2017-10-14
实施日期:	2018-5-1
标准状态:	现行
替代旧标准:	GB/T 2286-2008 焦炭全硫含量的测定方法
翻译语言:	英文
文件格式:	PDF
中文字符数:	15000 字
翻译价格(元):	1040.00 元
交付时间:	付款后 1 个工作日

ICS 75.160.10

H 32





National Standard of the People’s Republic of China

GB/T 2286-2017

Replaces GB/T 2286-2008





Determination of total sulfur composition of coke



焦炭全硫含量的测定方法



(English Translation)































Issue date: 2017-10-14 Implementation date: 2018-05-01

Issued by the General Administration of Quality Supervision, Inspection and Quarantine of the People's Republic of China

the Standardization Administration of the People’s Republic of China



Contents



Foreword i

1 Scope 1

2 Normative references 1

3 Eschka method (arbitration method) 1

4 High-temperature combustion method 5

5 Coulometric titration 10

6 Infrared spectroscopy 15

7 Expression of results 18

8 Test report 18











Foreword



Codeofchina.com is in charge of this English translation. In case of any doubt about the English translation, the Chinese original shall be considered authoritative.



This standard is developed in accordance with the rules given in GB/T 1.1-2009.



This standard replaces GB/T 2286-2008 Coke - Determination of total sulfur. The following technical changes have been made with respect to GB/T 2286-2008:



——The "semi-coke” has been added (see Clause 1 hereof);



——GB/T 2001 and GB/T 8170 have been added into the normative references (see Clause 2 hereof);



——"Aldrin" has been modified to "Eschka reagent" (see Clause 3 hereof);



——"4.3.7 Acid burette; 4.3.8 Alkali burette; 4.3.9 Ear syringe; 4.3.10 Measuring cylinder; 4.3.11 Analytical balance" have been added into 4.3 Apparatus (see 4.3);



——Equation (3) in 4.6.1 has been modified (see 4.6.1 hereof);



——The coulometric titration has been added (see Clause 5 hereof);



——The infrared spectroscopy has been added (see Clause 6 hereof).



This standard was proposed by China Iron and Steel Association.



This standard is under the jurisdiction of SAC/TC 469/SC 3 Coking Chemical Subcommittee of National Coal Chemical Industry Technical Committee of Standardization Administration of China.



The previous editions of this standard are as follows:



——GB 2286-1980, GB/T 2286-1991 and GB/T 2286-2008.











Determination of total sulfur composition of coke



Warning: The use of this standard involves some dangerous materials, operations and equipment, but it does not purport to address all of the safety concerns, if any, associated with it. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and protection practices before using this standard and to ensure compliance with any national regulatory conditions.



1 Scope



This standard specifies the principles, reagents and materials, apparatus, sampling of specimen, test procedures, result calculation and precision of the Eschka method, high-temperature combustion method, coulometric titration and infrared spectroscopy for determining the total sulfur composition of coke.



This standard is applicable to coke and semi-coke.



2 Normative references



The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.



GB/T 601 Chemical reagent - Preparations of reference titration solutions

GB/T 1997 Coke - Sampling and preparation of samples

GB/T 2001 Coke - Determination of proximate analysis

GB/T 8170 Rules of rounding off for numerical values & expression and judgement of limiting values



3 Eschka method (arbitration method)



3.1 Principle



The specimen is thoroughly mixed with Eschka reagent and burned at a certain temperature to convert sulfur in the specimen into sulfate. Then, the sulfate ions generate barium sulfate precipitate, and the total sulfur content in the specimen is calculated according to the mass of barium sulfate.







3.2 Reagents and materials



Unless otherwise specified, only the reagents recognized of analytical quality and distilled water or deionized water or water with equivalent purity shall be used during the analysis.



3.2.1 Magnesium oxide: chemically pure.



3.2.2 Anhydrous sodium carbonate: chemically pure.



3.2.3 Eschka reagents: weigh 2 portions by mass of magnesium oxide and 1 portion by mass of anhydrous sodium carbonate, grind them until the particle size is less than 0.2 mm, mix them evenly, and store them in a closed container.



3.2.4 Hydrogen peroxide: with a concentration of 30%.



3.2.5 Hydrochloric acid solution: with a density of 1.19 g/cm3.



3.2.6 Nitric acid: with a density of 1.42 g/cm3.



3.2.7 Barium chloride solution (100g/L): weigh 100g of barium chloride, dissolve it in water, and dilute it to 1,000mL with water.



3.2.8 Hydrochloric acid solution (1+1), 1 portion by volume of hydrochloric acid being mixed with 1 portion by volume of water.



3.2.9 Silver nitrate solution (10g/L): weigh 1g of silver nitrate, dissolve it in water, dilute it to 100mL with water, add a few drops of nitric acid, and store it in a dark bottle.



3.2.10 Methyl red indicator solution (1 g/L): weigh 0.1 g of methyl red, dissolve it in 50 mL of ethanol, and dilute it to 100 mL with water.



3.2.11 Qualitative filter paper: medium speed, Φ90mm to Φ110mm.



3.2.12 Quantitative filter paper: medium speed, Φ90mm to Φ110mm.



3.3 Apparatus



3.3.1 Analytical balance: with a sensibility of 0.0001g.



3.3.2 Tray balance: with a sensibility of 0.01g.



3.3.3 Muffle furnace: with temperature control device, which can maintain the temperature of 800℃ to 850℃, the temperature can be adjusted, and the furnace can be ventilated.



3.3.4 Desiccator: containing color-changing silica gel or granular anhydrous calcium chloride.



3.3.5 Beaker.



3.3.6 Porcelain crucible: two types, one with a capacity of 30mL and the other 20mL.



3.4 Specimen preparation



As specified in GB/T 1997.



3.5 Test procedures



3.5.1 Weigh 2g (accurate to 0.1 g) of Eschka reagents (see 3.2.3) and 1g (accurate to 0.0001 g) of specimens with particle size less than 0.2 mm in a 30mL porcelain crucible (see 3.3.6), mix evenly with nickel-chromium wire, and then cover the specimen with 1g (accurate to 0.1 g) of Eschka reagent (see 3.2.3).



3.5.2 Move the crucible containing the specimen into the muffle furnace (see 3.3.3), and gradually raise the furnace temperature to 800℃ to 850℃ within 1h to 1.5 h, and heat at this temperature for 1 h to 1.5 h.



3.5.3 Remove the crucible from the muffle furnace, cool it to room temperature, and stir the burned material with a glass rod (if unburned specimen particles are found, continue to burn it at 800℃ to 850℃ for 0.5 h), move it into a beaker, carefully rinse the inner wall of the crucible with hot water, add the rinsing solution into the beaker, then add 100mL to 150mL of hot water, and mash the burned material with a glass rod (if there are still unburned specimen particles found at this time, this test will be invalid).



3.5.4 Add 1 mL of hydrogen peroxide (see 3.2.4) into a beaker, heat it to 80 °C℃ and hold for 30 min.



3.5.5 Filter through qualitative filter paper (see 3.2.11) and rinse the burned material onto the filter paper with hot distilled water. Continue to carefully rinse the burned material on the filter paper with hot distilled water for not less than 10 times.



3.5.6 Boil the filtrate for 2min to 3min to discharge excess hydrogen peroxide, and add 2 to 3 drops of methyl red indicator solution (see 3.2.10) to the filtrate to indicate whether all the excess hydrogen peroxide is discharged. Add hydrochloric acid solution (see 3.2.8) dropwise until the color turns red, add an additional 1mL, and boil for 5min to remove carbon dioxide. At this time, the volume of the solution is about 200mL.







3.5.7 Cover the beaker with the watch glass, reduce the amount of heating until the solution stops boiling, remove the watch glass, slowly drop 10mL of barium chloride solution (see 3.2.7) into the hot solution, stir the solution at the same time, cover the watch glass, and keep the solution at a temperature slightly below the boiling point for 30min.



3.5.8 After cooling, the solution is filtered through quantitative filter paper (see 3.2.12) and washed with hot water until there is no chloride ion [without turbidity when checked with silver nitrate solution (see 3.2.9)].



3.5.9 Transfer the precipitate together with the filter paper into a 20mL porcelain crucible of known mass (see 3.3.6), first ash the filter paper at low temperature, and then transfer it into a muffle furnace with a temperature of 800℃ to 850℃ to burn it for 20 min, take out the crucible, put it in a desiccator (see 3.3.4) after slightly cooling, and cool it to room temperature and weigh.



3.5.10 Blank test: Blank test shall be carried out for every batch of specimens, every batch of Eschka reagents prepared or when any other reagent is replaced. Except that no specimen is added, other test procedures are the same as 3.5.1 to 3.5.9.

Foreword i
1 Scope
2 Normative references
3 Eschka method (arbitration method)
4 High-temperature combustion method
5 Coulometric titration
6 Infrared spectroscopy
7 Expression of results
8 Test report

ICS 75.160.10
H 32
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T 2286—2017
代替GB/T 2286—2008



焦炭全硫含量的测定方法
Determination of total sulfur composition of coke




2017-10-14发布 2018-05-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布
前言
本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本标准代替GB/T 2286—2008(焦炭全硫含量的测定方法)，本标准与GB/T 2286—2008相比，主要技术内容变化如下：
——增加了“半焦(兰炭)”(见第1章)；
——规范性引用文件中增加了GB/T 2001、GB/T 8170(见第2章)；
——将“艾氏剂”修改为“艾氏卡试剂”(见第3章)；
——在4.3仪器设备中增加了“4.3.7酸滴定管；4.3.8碱滴定管；4.3.9洗耳球；4.3.10量简；4.3.11分析天平”(见4.3)；
——修改了4.6.1中式(3)(见4.6.1)；
——增加了库仑滴定法(见第5章)；
——增加了红外光谱法(见第6章)。
本标准由中国钢铁工业协会提出。
本标准由全国煤化工标准化技术委员会炼焦化学分技术委员会(SAC/TC 469/SC 3)归口。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
——GB 2286—1980，GB/T 2286—1991、GB/T 2286—2008。
焦炭全硫含量的测定方法
警告——本标准的使用涉及某些危险的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题都提出建议。用户在使用本标准之前有责任采用适当的安全和保护措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1 范围
本标准规定了测定焦炭中全硫含量的艾氏卡法、高温燃烧法、库仑滴定法和红外光谱法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、试样的采取、试验步骤、结果计算和精密度等。
本标准适用于焦炭、半焦(兰炭)。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 1997 焦炭试样的采取和制备
GB/T 2001 焦炭工业分析测定方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3 艾氏卡法(仲裁法)
3.1 原理
将试样与艾氏卡试剂充分混合，在一定温度下灼烧，使试样中硫转化成硫酸盐。然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算试样中的全硫含量。
3.2 试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
3.2.1 氧化镁：化学纯。
3.2.2 无水碳酸钠：化学纯。
3.2.3 艾氏卡试剂：称取2份质量的氧化镁与1份质量的无水碳酸钠，研细至粒度小于0.2mm，混合均匀，贮于密闭的容器中。
3.2.4 过氧化氢：浓度30％。
3.2.5 盐酸溶液：密度1.19g/cm3。
3.2.6 硝酸：密度1.42g/cm3。
3.2.7 氯化钡溶液(100g/L)：称取100g氯化钡，溶于水，用水稀释至1000mL。
3.2.8 盐酸溶液(1＋1)，1体积盐酸加1体积水混匀。
3.2.9 硝酸银溶液(10g/L)：称取1g硝酸银，溶于水，用水稀释至100mL，加几滴硝酸，贮于深色瓶中。
3.2.10 甲基红指示剂溶液(1g/L)：称取0.1g甲基红，溶于50mL乙醇中，用水稀释至100mL。
3.2.11 定性滤纸：中速，φ90mm～φ110mm。
3.2.12 定量滤纸：中速，φ90mm～φ110mm。
3.3 仪器设备
3.3.1 分析天平：感量0.0001g。
3.3.2 托盘天平：感量0.01g。
3.3.3 马弗炉：带有温度控制装置，能保持温度800℃～850℃，温度可以调节，炉子可通风。
3.3.4 干燥器：内装变色硅胶或粒状无水氯化钙。
3.3.5 烧杯。
3.3.6 瓷坩埚：30mL和20mL两种。
3.4 试样的制备
按GB/T 1997的规定进行。
3.5 试验步骤
3.5.1 于30mL瓷坩埚(见3.3.6)内称取艾氏卡试剂(见3.2.3)2g(精确到0.1g)和粒度小于0.2mm的试样1g(精确到0.0001g)，用镍铬丝混合均匀，再用1g(精确到0.1g)艾氏卡试剂(见3.2.3)覆盖在试样上面。
3.5.2 将盛有试样的坩埚移入马弗炉(见3.3.3)内，在1h～1.5h内将炉温逐渐升至800℃～850℃，并在该温度下加热1h～1.5h。
3.5.3 将坩埚从马弗炉中取出，冷却至室温后，用玻璃棒搅松灼烧物(如发现有未烧尽的试样颗粒，应在800℃～850℃下继续灼烧0.5h)，并将其移入烧杯中，用热水仔细冲洗坩埚内壁，将冲洗液加入烧杯中，再加入100mL～150mL热水，用玻璃棒捣碎灼烧物(如果这时发现尚有未烧尽的试样颗粒，则本次试验作废)。
3.5.4 加1mL过氧化氢(见3.2.4)于烧杯中，将其加热至80℃，并保持30min。
3.5.5 用定性滤纸(见3.2.11)过滤，并用热蒸馏水将灼烧物冲洗至滤纸上，继续以热蒸馏水仔细冲洗滤纸上的灼烧物，其次数不得少于10次。
3.5.6 将滤液煮沸2min～3min，排出过剩的过氧化氢，向滤液中加2滴～3滴甲基红指示剂溶液(见3.2.10)，以指示其排除是否完全。滴加盐酸溶液(见3.2.8)直至颜色变红，再多加1mL，煮沸5min，除去二氧化碳，此时溶液的体积约为200mL。
3.5.7 将烧杯盖上表面皿，减少加热量至溶液停止沸腾，取下表面皿，将10mL氯化钡溶液(见3.2.7)缓缓滴入热溶液中，同时搅拌溶液，盖上表面皿，并使溶液在略低于沸点的温度下保持30min。
3.5.8 溶液冷却后用定量滤纸(见3.2.12)过滤，并用热水洗至无氯离子为止[用硝酸银溶液(见3.2.9)检验无浑浊]。
3.5.9 将沉淀物连同滤纸移入已知质量的20mL瓷坩埚(见3.3.6)中，先低温灰化滤纸，然后移入温度为800℃～850℃的马弗炉内灼烧20min，取出坩埚，稍冷后放入干燥器(见3.3.4)中，冷却至室温称量。
3.5.10 空白试验：每批试样、每配制一批艾氏卡试剂或者更换其他任何一种试剂时，应进行空白试验。除不加试样外，其他试验步骤同3.5.1～3.5.9。
3.6 结果计算
3.6.1 空气干燥基全硫(St，ad)测定结果按式(1)计算：
(1)
式中：
St，ad——空气干燥基试样中全硫质量分数，％；
m1——硫酸钡的质量，单位为克(g)；
m2——空白试验硫酸钡的质量，单位为克(g)；
m——试样的空气干燥基质量，单位为克(g)；
0.1374——每克硫酸钡相当于硫的质量。
3.6.2 干基全硫(St，d)的结果按式(2)计算：
(2)
式中：
St，d——干基试样中全硫质量分数，％；
St，ad——空气干燥基试样中全硫质量分数，％；
Mad——空气干燥试样的水分质量分数，％。
3.7 精密度
艾氏卡法全硫测定的重复性和再现性不超过表1规定。
表1 艾氏卡法精密度
全硫质量分数/％ 重复性/％ 再现性/％
≤1.00 0.04 0.10
＞1.00 0.10 0.20
4 高温燃烧法
4.1 原理
在1250℃管式炉内，试样于氧气流中燃烧，试样中硫生成硫的氧化物，被过氧化氢溶液吸收，生成硫酸溶液，用氢氧化钠标准溶液滴定，根据消耗的氢氧化钠标准溶液量，计算试样中全硫含量。
4.2 试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
4.2.1 氢氧化钠：优级纯。
4.2.2 氧气：纯度不低于99.5％。
4.2.3 过氧化氢：浓度30％。
4.2.4 硫酸：1.84g/cm3。
4.2.5 过氧化氢溶液(质量分数3％)：取100mL过氧化氢(见4.2.3)，用水稀释至1000mL。
4.2.6 氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)==0.01mol/L]，按照GB/T 601规定进行配制；也可使用四硼酸钠(优级纯)标准滴定溶液[c(1/2Na2B4O7·10H2O)＝0.01mol/L]。
4.2.7 硫酸标准溶液[c(1/2H2SO4)＝0.01mol/L]按照GB/T 601规定进行配制。
4.2.8 甲基红-亚甲基兰混合指示剂的配制：
4.2.8.1 将亚甲基兰乙醇溶液(1g/L)与甲基红乙醇溶液(1g/L)按1＋2体积比混合。
4.2.8.2 称取0.125g甲基红溶于50mL乙醇中，用水稀释至100mL，称取0.083g亚甲基蓝溶于50mL乙醇中，用水稀释至100mL，分别贮存于棕色瓶中。使用前按1＋1体积比混合，贮存于棕色滴瓶中。
注：上述两种指示液，可任选一种，混合后的指示液有效期为7天。
4.3 仪器设备
4.3.1 高温管式炉：用硅碳棒或硅碳管加热，带有控温装置，使炉温能保持在(1250±10)℃的范围内。
4.3.2 燃烧管：用高温瓷、刚玉或石英制成，管总长约750mm，一端外径22mm，内径19mm，长约690mm，另一端外径10mm，内径约7mm，长约60mm。
4.3.3 燃烧舟：用高温瓷或刚玉制成，长77mm，上宽12mm，下宽9mm，高8mm。
4.3.4 吸收瓶：锥形烧瓶，容积250mL。
4.3.5 镍铬丝钩：直径约2mm，长650mm，一端弯成小钩。
4.3.6 硅橡胶管：外径11mm，内径8mm，长约80mm。
4.3.7 酸滴定管：25mL和10mL两种。
4.3.8 碱滴定管：25mL和10mL两种。
4.3.9 洗耳球。
4.3.10 量筒。
4.3.11 分析天平：感量0.0001g。
4.4 试样的制备
按GB/T 1997的规定进行。
4.5 试验步骤
4.5.1 试验准备
4.5.1.1 将仪器按图1顺序连接备用。

氧气或空气
说明：
1——缓冲瓶； 8——热电偶；
2——流量计； 9——燃烧舟；
3——T形管； 10——高温管式炉；
4——镍铬丝钩； 11——燃烧管；
5——翻胶帽； 12——硅胶管；
6——橡皮塞； 13——吸收瓶。
7——温度控制器；
图1 高温燃烧法定硫装置
4.5.1.2 用量筒量取100mL过氧化氢溶液(见4.2.5)，倒入吸收瓶中，加2滴～3滴混合指示液(见4.2.8)，根据溶液的酸碱度，用硫酸标准溶液(见4.2.7)或氢氧化钠标准溶液(见4.2.6)调至溶液呈灰色，装好橡胶塞和气体导管。在工作的条件下，检查装置的各个连接部分的气密性，并通氧气(见4.2.2)，保持吸收液呈灰色。
4.5.2 称取试样
称取0.2g粒度小于0.2mm的试样(精确到0.0001g)，于预先在1250℃灼烧过的燃烧舟中。
4.5.3 加热
将高温管式炉升温至(1250±10)℃，将盛有试样的燃烧舟放在燃烧管入口处后，用带有橡皮塞的T形管塞紧，然后通入氧气(见4.2.2)，并保持流量700mL/min左右。用镍铬丝钩(见4.3.5)将燃烧舟缓缓地推入燃烧管的恒温区，燃烧10min后停止供氧。取下吸收瓶的橡胶塞，并用镍铬丝钩取出燃烧舟。
注1：也可以用水抽或真空泵抽吸空气进行试验，其流量为1000mL/min左右。
注2：当所用气体对试验结果有影响时，加高锰酸钾溶液，氢氧化钾溶液和浓硫酸等净化装置。
4.5.4 滴定
将吸收瓶取下，用水冲洗气体导管的附着物于吸收瓶中，补加混合指示剂溶液2滴～3滴，用0.01mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变成灰色，即为终点，记下氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量。
4.5.5 空自试验
每批试样应进行空白试验。除不加试样外，其他试验步骤同4.5.1.2～4.5.4。
4.6 结果计算
4.6.1 空气干燥基全硫(St，ad)测定结果按式(3)计算：
(3)
式中：
St，ad——空气干燥基试样中全硫质量分数，％；
V——试样测定时，氢氧化钠标准滴定溶液的用量，单位为毫升(mL)；
V0——空白试验时，氢氧化钠标准滴定溶液的用量，单位为毫升(mL)；
c——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
m——试样的质量，单位为克(g)；
0.016——硫的摩尔质量，单位为克每毫摩尔(g/mmol)。
4.6.2 干基全硫(St，d)的结果按式(4)计算：
(4)
式中：
St，d——干基试样中全硫质量分数，％；
St,ad——空气干燥基试样中全硫质量分数，％；
Mad——空气干燥基试样的水分质量分数，％。
4.7 精密度
高温燃烧法全硫测定的重复性和再现性不超过表2规定。
表2 高温燃烧法精密度
重复性/％ 再现性/％
0.05 0.10
5 库仑滴定法
5.1 原理
试样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，试样中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算试样中全硫的含量。
5.2 试剂和材料
5.2.1 变色硅胶：工业品。
5.2.2 电解液
称取碘化钾、溴化钾各5.0g，溶于250mL～300mL水中并在溶液中加入冰乙酸10mL。
5.2.3 燃烧舟：素瓷或刚玉制品，装样部分长约60mm，耐温1200℃以上。
5.3 仪器设备
5.3.1 库仑测硫仪：根据库仑分析原理，通过双铂指示电极检测和控制滴定过程，用微计算机实时控制燃烧炉温度及试验过程并进行数据处理，自动计算并显示试样中硫的毫克数或者质量分数。库仑测硫仪主要由下列各部分构成。
5.3.1.1 燃烧炉：带有测温控温装置，能升温到1200℃以上，并有至少70mm长的高温恒温区，炉内装有耐温1300℃以上的异径燃烧管。
5.3.1.2 送样控制器：可自动将试样送入燃烧管中，可以自由调节进样速度和行程，可按规定的程序灵活前进、后退。
5.3.1.3 电解池：电解池分为上盖和池体两部分，电解池上盖固定有电解电极对和指示电极对，容量不少于400mL。
5.3.1.4 电磁搅拌器：电磁搅拌器由搅拌器带动在电解池内的磁性搅拌子旋转，实现对电解液的搅拌。通过控制面板上的搅拌调节旋钮，实现搅拌速率的调节。
5.3.1.5 空气供应及净化装置：由电磁泵和净化管组成。供气量约1500mL/min，抽气量约1000mL/min，净化管内装变色硅胶。
5.3.2 分析天平：感量0.0001g。
5.4 试验步骤
5.4.1 试验准备
5.4.1.1 按照仪器使用说明书开启和调试设备，使其处于正常待测状态，将燃烧炉升温至1150℃。
5.4.1.2 在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉。
5.4.1.3 开动抽气和供气泵，将抽气流量调节到1000mL/min，然后关闭电解池与燃烧管间的活塞，若抽气量能降到300mL/min以下，则证明仪器各部件及各接口气密性良好，可以进行测定；否则检查仪器各个部件及其接口情况，重新检查气密性。
5.4.2 仪器标定
5.4.2.1 标定方法
使用有证标准样品，按以下方法之一进行仪器标定。
5.4.2.1.1 多点标定法：用硫含量能覆盖被测样品硫含量范围的至少3个有证标准样品进行标定。
5.4.2.1.2 单点标定法：用与被测样品硫含量相近的标准样品进行标定。
5.4.2.2 标定程序
5.4.2.2.1 按GB/T 2001测定标准样品的空气干燥基水分，计算其空气干燥基全硫St,ad标准值。
5.4.2.2.2 按5.4.3步骤，用被标定仪器测定标准样品的硫含量。每一标准样品至少重复测定3次，以3次测定值的平均值为标准样品的硫测定值。
5.4.2.2.3 将标准样品的硫测定值和空气干燥基标准值输入测硫仪(或仪器自动读取)，生成校正系数。
注：有些仪器可能需要人工计算校正系数，然后再输入仪器。
5.4.2.3 标定有效性核验
另外选取1个～2个标准样品或者其他控制样品，用被标定的测硫仪按照5.4.3步骤测定其全硫含量。若测定值与标准值(控制值)之差在标准值(控制值)的不确定度范围(控制限)内，说明标定有效，否则应查明原因，重新标定。
5.4.3 测定步骤
5.4.3.1 将燃烧炉升温并控制在(1150±10)℃。
5.4.3.2 开动供气泵和抽气泵并将抽气流量调节到1000mL/min。在抽气下，将电解液加入电解池内，开动电磁搅拌器。
5.4.3.3 在燃烧舟中放入少量非测定用的样品，按5.4.3.4所述进行终点电位调整试验。
5.4.3.4 在燃烧舟中称取(0.05±0.005)g粒度小于0.2mm的空气干燥试样(精确到0.0001g)，将燃烧舟放在送样装置上，按照仪器使用说明书进行操作，开启程序，进行检测。试验结束后，微计算机显示出硫的毫克数或质量分数，或由打印机打印。
5.4.4 标定检查
仪器测定应定期使用标准样品或者其他控制样品对测硫仪的稳定性和标定的有效性进行核查，如果标准样品或者其他控制样品的测定值超出标准值的不确定度范围(控制限)，应按5.4.2所述重新标定仪器。
5.5 结果计算
5.5.1 当微计算机上显示数为硫的毫克数时，空气干燥基全硫(St，ad)测定结果按式(5)计算：
(5)
式中：
St，ad——空气干燥基试样中全硫质量分数，％；
m1——微计算机显示值，单位为克(g)；
m——试样质量，单位为克(g)。
5.5.2 干基全硫(St，d)的结果按式(6)计算：
(6)
式中：
St，d——干基试样中全硫质量分数，％；
St，ad——空气干燥基试样中全硫质量分数，％；
Mad——空气干燥基试样的水分质量分数，％。
5.6 精密度
库仑滴定法全硫测定的重复性和再现性不超过表3规定。
表3 库仑滴定法精密度
全硫质量分数/％ 重复性/％ 再现性/％
≤1.00 0.05 0.10
＞1.00 0.10 0.20
6 红外光谱法
6.1 原理
试样在1250℃高温下，在氧气氛围中燃烧分解。样品中硫和硫化物全部分解，气流中的颗粒和水蒸气被过滤器滤除后通过红外检测池。气流通过气体池，红外检测器检测其中的二氧化硫含量。红外光谱中，二氧化硫在特定波长范围内吸收红外光能量。当气体透过气体池时，二氧化硫吸收红外光，使得红外光能量降低，由检测器检测到。根据降低的能量与二氧化硫含量之间的关系，可以测量硫的含量。
6.2 试剂和材料
6.2.1 无水高氯酸镁[Mg(ClO4)2]：化学纯。
6.2.2 氧气；纯度不小于99.5％。
6.2.3 玻璃棉。
6.2.4 燃烧舟：耐温1250℃以上。
6.2.5 标准样品：带有全硫含量的有证标准样品。
6.3 仪器设备
6.3.1 红外光谱仪：如图2所示，主要部件如下：
6.3.1.1 管式高温炉：燃烧管的加热区域温度能保持在(1250±10)℃，燃烧管在工作温度下应气密，附有热电偶测温和控温装置；
6.3.1.2 燃烧管：采用钼、陶瓷或者锆石制造；
6.3.1.3 气体净化系统：由玻璃棉滤柱和高氯酸镁柱构成；
6.3.1.4 红外检测系统：非色散红外检测系统；
6.3.1.5 微机控制处理系统：主要功能是分析条件选择设置、分析过程的监控和报警中断、分析数据的采集、计算校正处理等。

说明：
1——燃烧舟；
2——氧气流；
3——管式高温炉燃烧管；
4——净化系统；
5——流量调节系统；
6——红外测定系统；
7——微机控制处理系统；
8——打印机。
图2 仪器组成示意图
6.3.2 分析天平：感量0.0001g。
6.4 试验步骤
6.4.1 试验准备
6.4.1.1 按照仪器使用说明书开启和调试设备，使其处于正常待测状态。
6.4.1.2 正式测定前至少用已知样品测定两次，确定设备处于稳定状态。
6.4.2 仪器标定
6.4.2.1 标定方法
使用有证标准样品，按以下方法之一进行测硫仪标定。
6.4.2.1.1 多点标定法：用硫含量能覆盖被测样品硫含量范围的至少3个有证标准样品进行标定。
6.4.2.1.2 单点标定法：用与被测样品硫含量相近的标准样品进行标定。
6.4.2.2 标定程序
6.4.2.2.1 按GB/T 2001测定标准样品的空气干燥基水分，计算其空气干燥基全硫St,ad标准值。
6.4.2.2.2 按6.4.3步骤，用被标定仪器测定标准样品的硫含量。每一标准样品至少重复测定3次，以3次测定值的平均值为标准样品的硫测定值。
6.4.2.2.3 将有证标准样品的硫测定值和空气干燥基标准值输入测硫仪(或仪器自动读取)，生成工作曲线或校正系数。
注：有些仪器可能需要人工计算校正系数，然后再输入仪器。
6.4.2.3 标定有效性核验
另外选取1个～2个标准样品或者其他控制样品，用已完成标定的测硫仪测定其全硫含量，若测定值与标准值(或控制值)之差在标准值(或控制值)的不确定度范围(或控制限)内，说明标定有效，否则应查明原因，重新标定。
6.4.3 测定步骤
6.4.3.1 将高温炉升温至1250℃后，通入氧气，并调节流量调节系统，氧气流量控制3.0L/min。
6.4.3.2 在燃烧舟中称取(0.3±0.01)g粒度小于0.2mm的空气干燥试样(精确到0.0001)，将燃烧舟置于放样装置上，按照仪器使用说明书操作，开启程序，进行检测。系统将自动分析样品中硫元素的含量，待试样燃烧完全后，仪器显示并打印出试样中硫的质量分数。
6.4.4 标定检查
仪器每天测定前应使用标准样品或者其他控制样品对测硫仪的稳定性和标定的有效性进行核查，如果标准样品或者其他控制样品的测定值超出标准值的不确定度范围(控制限)，应按6.4.2所述重新标定仪器。
6.4.5 空自试验
每批试样前应进行空白试验。除不加试样外，其他试验步骤同6.4.3.1～6.4.4。
6.5 精密度
红外光谱法全硫测定的重复性和再现性不超过表4规定。
表4 红外光谱法精密度
全硫质量分数/％ 重复性/％ 再现性/％
≤1.00 0.05 0.10
＞1.00 0.10 0.20
7 结果表述
试验结果以重复测定结果的算术平均值，按GB/T 8170修约到小数点后两位报出。
8 试验报告
试验报告应包含下列信息：
a)试样编号；
b)依据的标准；
c)使用方法；
d)结果计算；
e)与标准的偏离；
f)试验中观察到的异常现象；
g)试验日期。