标准编号:	GB/T 38423-2019
中文名称:	玩具中特定元素总含量的测定
英文名称:	Determination of total concentration of certain elements in toys
行业分类:	GB    国家标准
发布机构:	国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会
发布日期:	2019-12-31
实施日期:	2019-12-31
标准状态:	valid
翻译语言:	英文
文件格式:	PDF
中文字符数:	19000 字
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Codeofchina.com is in charge of this English translation. In case of any doubt about the English translation, the Chinese original shall be considered authoritative. This standard is developed in accordance with the rules given in GB/T 1.1-2009. This part is modified in relation to ISO 8124-5:2015 Safety of toys - Part 5: Determination of total concentration of certain elements in toys. The following structural adjustments have been made with respect to ISO 8124-5:2015: ——In Clause 3, the order of term entries is adjusted according to the referenced order of terms in the standard text. ——In Clause 5, two new entries are added, and the entries’ order is adjusted according to the referenced order of instruments and equipment in the standard text. ——In Clause 8, the suspension paragraph in the original international standard is added and regarded as “8.1 General”. Compared with ISO 8124-5:2015, this standard has the following technical differences and causes: ——The adjustments of technical deviations are made for the normative references in this standard so as to adapt to the technical conditions of China. The adjustment is mainly reflected in Clause 2 "Normative reference". The specific adjustments are as follows: ● ISO 8124-1 is replaced by GB 6675.2, which is modified in relation to the international standard; ● ISO 8124-3 is replaced by GB 6675.4, which is modified in relation to the international standard; ● ISO 3696 is replaced by GB/T 6682, which is modified in relation to international standard; ● GB 6675.14 is added for reference; ——As the limit of migration elements for finger paints in GB 6675.4 is different from the requirements specified in ISO 8124-3, the requirements of detection limit of finger paints in test methods of Clause 9 are different from ISO 8124-5 (see Clause 9); ——In daily inspection, some paints contain Ti, Zr and other elements which cannot be completely digested according to the method specified in this standard, so an optional acid system is added in Annex A, A.4.2 (see Annex A); ——Annex B is added, and precision data is supplemented. The following editorial changes have been made in this standard: ——In order to be consistent with China's technical standard system, the name of this standard is changed to Determination of total concentration of certain elements in toys; ——The symbols in equations are modified. Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this standard may be the subject of patent rights. The issuing body of this document shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. This standard was proposed by the China National Light Industry Council. This standard is under the jurisdiction of SAC/TC 253 National Technical Committee on Toy of Standardization Administration of China. Determination of total concentration of certain elements in toys Warning: the personnel using this standard shall have practical experience in standard laboratory work. This standard does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with its use. The operator shall take proper safety and health measures which shall be in accordance with relevant national regulations. 1 Scope 1.1 This standard specifies methods of sampling and digestion prior to analysis of the total concentration of the elements antimony, arsenic, barium, cadmium, chromium, lead, mercury, and selenium from toy materials and from parts of toys. Note: Other elements can be determined by this method provided adequate analytical performance is demonstrated. Manufacturers are encouraged to apply the test methods of this standard and the limits from GB 6675.4-2014 to raw materials used in the manufacture of toys to give increased certainty of conformity to the requirements of GB 6675.4-2014. 1.2 This standard is applicable to the following types of toy materials: ——coatings of paints, varnishes, lacquers, printing inks, polymers, and similar coatings; ——polymeric and similar materials, including laminates, whether textile-reinforced or not, but excluding other textiles; ——paper, paperboard and cardboard; ——natural or synthetic textiles; ——metallic materials whether coated or not; ——other materials, whether mass-coloured or not (e.g. wood, fibreboard, hardboard, bone, and leather); ——materials intended to leave a trace (e.g. the graphite materials in pencils and liquid ink in pens); ——pliable modelling materials, including modelling clays and gels; ——paints to be used as such in the toy, including finger paints, varnishes, lacquers, enamel powder and similar materials in solid or liquid form; ——packaging materials that form part of the toy or have intended play value. Note: Digestion methods for glass, ceramic, and other siliceous materials or fluorinated polymers or fluorinated polymer coatings are not described, and these types of materials are outside the scope of this standard (see Annex A, A.1). 2 Normative references The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies. GB 6675.2 Safety of toys - Part 2: Mechanical and physical properties (GB 6675.2-2014, ISO 8124-1:2000, MOD) GB 6675.4 Safety of Toys - Part 4: Migration of certain elements (GB 6675.4-2014, ISO 8124-3:2010, MOD) GB 6675.14 Safety of toys - Part 14: Requirements and test methods of finger paints GB/T 6682 Water for Analytical Laboratory Use - Specification and Test Methods (GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD) 3 Terms and definitions For the purposes of this document, the following terms and definitions apply. 3.1 base material material upon which coatings (3.2) can be formed or deposited 3.2 coating all layers of material formed or deposited on the base material of a toy, including paints, varnishes, lacquers, inks, polymers, or other substances of a similar nature, whether they contain metallic particles or not, no matter how they have been applied to the toy Note: This definition includes metallic coatings deposited on a metal surface such as an electroplated coating. However, electroplating will only require testing if it can be removed by scraping (3.6); otherwise, it may be tested with the base material. 3.3 laboratory sample toy either in the form in which it is marketed, or in the form in which it is intended to be marketed 3.4 test portion single material taken from an accessible part of a laboratory sample (3.3) 3.5 composite test portion test portion that is composed of more than one similar material type or colour of material Note: This definition precludes the compositing of dissimilar materials, e.g. compositing textiles and paint coatings are not permitted. 3.6 scraping mechanical process for removal of coatings (3.2) down to the base material (3.1) 3.7 complete digestion complete breakdown of the original material leaving only insoluble residues 3.8 sample blank solution that has undergone the same digestion processes used for the digestion of test portions (3.4) and consists of all reagents excluding the test portion 3.9 detection limit of a method three times the standard deviation of the result obtained in the sample blank (3.8) using the method adopted by laboratory 4 Principle The prepared test portion is digested in highly acidic conditions at high temperature using a hot plate digestion, a hot block digestion technique, or a microwave digestion system. Hot acid digestion destroys the material matrix allowing the elements of interest to be solubilized. The certain elements in the digestion solution are determined by appropriate analytical instruments. 5 Reagents and apparatus 5.1 Reagents Only reagents of analytical grade or above shall be used. The concentration of the analyte or interfering substances in the reagents and water shall be negligible compared to the lowest concentration to be determined. 5.1.1 Water, of at least grade 3 purity, in accordance with GB/T 6682. 5.1.2 Nitric acid, concentrated, 1.40g/mL, 65% (v/v), "analytical" grade. 5.1.3 Nitric acid, 10% (v/v): add 100mL concentrated nitric acid (5.1.2) to 500mL water (5.1.1). Dilute to 1 000mL with water (5.1.1). 5.1.4 Hydrochloric acid, concentrated, 1.19g/mL, 37% (v/v), "analytical" grade. 5.1.5 Hydrogen peroxide, 1.11 g/mL, 30% (v/v), "analytical" grade. Note: Hydrogen peroxide is not stabilized, so it must be stored at cold (4℃ or less) temperatures. 5.1.6 Methylene chloride, “analytical" grade. 5.1.7 Acetone/ethanol solution, 1:1 mixture of absolute ethanol and acetone ("analytical" grades).

Foreword i 1 Scope 2 Normative references 3 Terms and definitions 4 Principle 5 Reagents and apparatus 6 Selection and composition of test portions 7 Preparation of test portions 8 Digestion and analysis of test portions 9 Detection limit of a method 10 Expression of results 11 Precision 12 Test report Annex A (Informative) Background and rationale Annex B (Informative) Precision data obtained from laboratory test results Bibliography

玩具中特定元素总含量的测定 警示——使用本标准的人员应具有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施。并保证符合国家有关规定的条件。 1 范围 1.1 本标准规定了玩具材料和玩具部件中锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞和硒特定元素总含量测定的取样、消解和仪器分析方法。 注：其他特定元素经过验证后可参照本标准的测试方法进行测定。鼓励制造商依据本标准的测试方法和GB 6675.4—2014的限量对玩具制造中使用的原材料进行符合性判定，以增加产品符合GB 6675.4—2014要求的可能性。 1.2本标准适用于以下类型的玩具材料： ——色漆，清漆，生漆，油墨，聚合物涂层和类似的涂层； ——聚合物和类似材料，包括无论是否有纺织物增强的层压材料，但不包括其他纺织物； ——纸和纸板； ——天然或合成纺织物； ——金属材料，无论是否附着涂层； ——其他可浸染色材料，无论是否被浸染色(如木材、纤维板、硬纸板、骨头和皮革)； ——会留下痕迹的材料(例如铅笔中的石墨材料和钢笔中的液体墨水)； ——软性造型材料，包括造型黏土和凝胶； ——用在玩具中的颜料，包括指画颜料、清漆、生漆、釉质粉及其他类似的固态或液态材料； ——构成玩具一部分或具有预期玩耍价值的包装材料。 注：玻璃，陶瓷和其他含硅材料或氟化聚合物和氟化聚合物涂层等类型的材料不在本标准的范围内，本标准没有提供这些材料的消解方法(参见附录A的A.1)。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB 6675.2玩具安全 第2部分：机械与物理性能(GB 6675.2—2014，ISO 8124-1：2000，MOD) GB 6675.4玩具安全 第4部分：特定元素的迁移(GB 6675.4—2014，ISO 8124-3：2010，MOD) GB 6675.14玩具安全 第14部分：指画颜料技术要求及测试方法 GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682—2008，ISO 3696：1987，MOD) 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 基体材料 base material 可以在其表面形成或附着涂层(3.2)的材料。 3.2 涂层coating 在玩具的基体材料上形成或附着的，且可用锋利的刀刃刮取所有材料层，包括色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物或其他类似性质的物质，不管其是否含金属微粒，也无论是通过何种方法附着在玩具上的。 注：该定义包括沉积在金属表面上的金属涂层如电镀层。然而只有当电镀层可以通过刮削(3.6)去除时才需要单独测试，否则电镀层和基体材料一起进行测试。 3.3 实验室样品laboratory sample 包括在市场销售和待进入市场销售的产品。 3.4 测试试样test portion 从实验室样品(3.3)可触及部件上取得的单一材料。 3.5 混合测试试样composite test portion 由几种类似材质材料混合组成的测试试样。 注：该定义排除了不同类型材质材料的混合，例如不允许纺织品和油漆涂层混合。 3.6 刮削scraping 将涂层(3.2)从基体材料(3.1)分离的机械过程。 3.7 完全消解 complete digestion 测试试样完全被分解。 3.8 样品空白sample blank 除了不加测试试样外，使用与测试试样(3.4)相同的试剂、消解方式等条件进行样品消解过程所得的溶液。 3.9 测试方法的检出限detection limit of a method 实验室采用所用方法进行样品空白(3.8)试验所得测试结果的标准偏差的3倍。 4原理 在高温强酸条件下，使用电热板、石墨消解仪、微波消解系统对测试试样进行消解，分解破坏材料基质，使目标元素溶出。采用合适的分析仪器对消解液中的特定元素进行测定。 5试剂和仪器 5.1 试剂 仅使用分析纯及以上试剂。试剂和水中分析物或干扰物质的浓度应远低于能被测定的最低浓度且可以被忽略。 5.1.1 水，至少达到GB/T 6682规定的3级水要求。 5.1.2浓硝酸，1.40 g/mL，65％(质量分数)，分析纯。 5.1.3 10％(体积分数)硝酸，向500 mL水(5.1.1)中加入100 mL浓硝酸(5.1.2)，用水(5.1.1)稀释至1 000 mL。 5.1.4浓盐酸，1.19 g/mL，37％(质量分数)，分析纯。 5.1.5过氧化氢，1.11 g/mL，30％(质量分数)，分析纯。 注：过氧化氢不稳定，在低温(4℃及以下)下储存。 5.1.6二氯甲烷，分析纯。 5.1.7丙酮/乙醇溶液，无水乙醇(分析纯)和丙酮(分析纯)1：1体积混合。 5.2仪器和设备 5.2.1 所有玻璃器皿应在硝酸(5.1.3)中浸泡至少2 h，在使用前用去离子水冲洗。 5.2.2 电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)。 5.2.3 电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)。 5.2.4微波消解系统，配备样品架和消解罐。消解罐为适用于微波消解的闭口容器，宜使用能承受温度至少为225℃，内部压力至少为3 000 kPa的消解罐。消解内罐应为PTFE(聚四氟乙烯)/TFM[三(α-三氟甲基-β，β-二氟乙烯基)-1，3，5-苯三甲酸盐]或PTFE/PFA(全氟烷氧基乙烯)或其他化学惰性材料。消解罐应配备安全阀或安全片，以防止罐体破裂或罐盖蹦出。 注1：某些新型微波消解系统不需要使用高压消解罐，只要能达到相同的消解效果，这些系统也可使用。 注2：对于不同实验室使用的不同型号和不同制造商的微波消解系统，可能存在许多不同的、特定的安全指引和操作建议。操作人员需要根据设备手册，制造商提供的或和文献资料有关安全操作指引来正确操作使用微波消解设备和消解罐(参见A.3，微波消解的注意事项)。 注3：定期检查内罐是否有化学或物理降解。 注4：消解某些样品时(如：蜡笔)，消解罐内压可能超过3 000 kPa，此时，选择使用合适压力等级的消解罐，例如5 000 kPa。 5.2.5 电热板，表面温度至少可达140℃。 注：如果电热板能够进行所需的额外加热，可将12 mm～25 mm厚的耐热玻璃板放置在电热板上，以减少电热板出现局部过热现象。 5.2.6石墨消解仪，具有温度调节功能的可加热套管装置(可选择具有程序设定或程序升温功能的设备)，加热温度至少可达140℃，并配有合适的消解容器。 5.2.7手术刀片，或其他合适的刮削或切割工具。 5.2.8实验室研磨机。 5.2.9球磨机，最好用硬质合金研磨机。 5.2.10离心机，离心能力可达(5 000±500)g，并配有离心管。 5.2.11分析天平，精确至0.000 1 g。 5.2.12聚丙烯或PTFE微孔滤膜，孔径为0.45μm。 5.2.13容量瓶，10 mL或25 mL，带瓶塞。 5.2.14移液管，1 mL、5 mL、10 mL、20 mL等。 5.2.15烧杯，25 mL、50 mL、100 mL等。 5.2.16滤纸和漏斗。 6测试试样的取样和混合 6.1测试试样的取样 供测试的玩具样品应是用于销售或待销的玩具，测试试样应从单个玩具样品的可触及部分(见GB 6675.2)上获取。单个玩具上同种材料可以结合起来作为同一个测试试样，但不应同时采用其他玩具的材料。 如果样品不是同一种材料或颜色，则尽可能从每种不同材料或颜色上移取测试试样。当有足够的材料时，宜测试试样的质量在100 mg左右。少于10 mg的材料免于测试，并在报告中注明[见第12章c)]。 6.2混合测试试样 若可以满足检出限要求并且材料性质相似，则最多可以混合3个测试试样形成混合测试试样。不同材质的材料不得混合测试，例如不能将纺织品和油漆涂层相混合。当计算材料中目标元素的含量时，应假设在消解的测试试样中发现的目标元素都源于某一种测试试样，并使用单个测试试样的质量计算特定元素的总含量(参见A.1.2)。 7测试试样的制备 7.1 色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物涂层和类似的涂层 在室温下，采用刮削方法从玩具样品上获取涂层，注意避免刮取到基体材料。平版印刷物(点印刷)中各种颜色的涂层难以分离，则选取有代表性的测试试样即可。在不超过环境温度的条件下将样品分割成任何方向的长度不大于2 mm的小片，以利于消解。 某些沉积在非聚合物基材上的涂层比较难刮取，可以加入几滴溶剂，如二氯甲烷(5.1.6)或丙酮/乙醇溶液(5.1.7)，以使涂层软化，方便刮取。 如果使用溶剂处理，应确保所有残留在样品中的溶剂在称重前被完全蒸发除去。 7.2聚合物和类似材料，包括无论是否有纺织物增强的层压材料，但不包括其他纺织物 使用手术刀片或其他合适的刮削或切割工具将洁净干燥的材料剪碎，切割或研磨成任何方向上长度不大于2 mm的碎片。 7.3 纸和纸板 使用合适的切削工具将材料切成任何方向上长度不大于2 mm的碎片。 如果待测试的纸或纸板上有色漆、清漆、生漆、印刷油墨、胶粘剂涂层或类似涂层，该测试试样的涂层不易单独移取。在这种情况下，从材料上直接移取包含涂层的代表性部位作为测试试样。打印材料中，墨水已成为基体材料的一部分时，测试试样制备时应将墨水和基体材料视为一个整体。 7.4天然或合成纺织物 使用合适的切削工具将材料切成任何方向上长度不大于2 mm的碎片。质量为10 mg～100 mg的材料或颜色应作为从主体材料上获取的测试试样的组成部分，并应作为不同于主体材料的测试试样另行测试。 从印花纺织物上移取的测试试样应是整体材料的代表性试样。 7.5 其他可浸染色材料，无论是否被浸染色 使用合适的工具将材料切割，刮擦或研磨成任何方向上长度不大于2 mm的碎片。 7.6会留下痕迹的材料 如果玩具样品不是同一利，类型材料，应分别从每种不同的会留下痕迹的材料上移取10 mg～100 mg的测试试样。将材料切割成任何方向上长度不大于2 mm的碎片。 7.7 软性造型材料，包括造型黏土和凝胶 以实验室样品的形式从每种不同的材料或不同颜色的材料获取测试试样，即不需把材料干燥。将材料切割成任何方向上长度不大于2 mm的碎片。 7.8颜料，包括指画颜料、清漆、生漆和呈固体状或液体状的类似材料 7.8.1 固体材料 使用合适的工具，研磨，粉碎或将样品切割成任何方向上长度不大于2 mm的颗粒。 以粉末形式提供的指画颜料应按照制造商提供的使用说明书的指引，用水(5.1.1)进行稀释，然后按照7.8.2(液态材料)制备。 7.8.2 液态材料 在取样前，通过搅拌或摇动5min确保液体均匀，确保所有沉降材料混匀到样品中，然后立即移取10 mg～100 mg测试试样。少于10 mg的材料免于测试(见6.1，测试试样的取样)，并在报告[见第12章c)]中注明。如果液体在预期用途中会凝固或干燥，则应将样品涂在干净的玻璃板上，干燥至恒重后，按照7.1(色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物涂层和类似涂层)步骤进行制备。在测试报告[见第12章f)]中注明材料是在干燥还是液体状态下进行测试。 7.9金属材料(无论是否附着涂层) 先按GB 6675.2对玩具或部件进行小零件测试，若玩具或玩具部件能完全容入小零件器且含有可触及的金属材料，则金属材料应进行测试。 使用合适的切割和研磨工具，获取10 mg～100 mg测试试样。 若有可能，尽量从金属材料的未被涂覆部分获得测试试样。如果金属部分被涂覆，应去除所有可以刮取的涂层(包括电镀涂层)。不能通过刮削去除的电镀层应与金属基材一起进行测试。少于10 mg的材料免于测试(见6.1，测试试样的取样)，并在报告[见第12章c)]中注明。