标准编号:	QC/T 942-2021
中文名称:	汽车材料中六价铬的检测方法
英文名称:	Test methods of hexavalent chromium in automotive materials
行业分类:	QC    汽车行业标准
发布机构:	中华人民共和国工业和信息化部
发布日期:	2021-08-21
实施日期:	2022-2-1
标准状态:	现行
替代旧标准:	QC/T 942-2013 汽车材料中六价铬的检测方法
翻译语言:	英文
文件格式:	PDF
中文字符数:	37000 字
翻译价格(元):	2440.00 元
交付时间:	付款后 1 个工作日

Codeofchina.com is in charge of this English translation. In case of any doubt about the English translation, the Chinese original shall be considered authoritative.



This document is developed in accordance with the rules given in GB/T 1.1-2020 Directives for standardization - Part 1: Rules for the structure and drafting of standardizing documents.



This document replaces QC/T 942-2013 Test methods of hexavalent chromium in automotive materials. In addition to structural adjustments and editorial changes, the following main technical changes have been made with respect QC/T 942-2013:



——The application scope of X-ray fluorescence spectrometry is changed (see 4.1 hereof; Clause 1 of Edition 2013);



——The test methods of “qualitative test of hexavalent chromium in metal anticorrosion coating” are changed (see Clause 5 hereof; Clause 4 of Edition 2013);



——The test process and judgment method of "determination of content of hexavalent chromium in metal anticorrosion coating" are changed (see Clause 6 hereof; Clause 5 of Edition 2013);



——The test methods of “determination of content of hexavalent chromium in polymeric materials and electronic materials” are changed (see Clause 7 hereof; Clause 6 of Edition 2013);



——The test methods of “determination of content of hexavalent chromium in leather materials (colorimetric method)” are changed (see Clause 8 hereof; Clause 7 of Edition 2013);



——The “Terms and definitions” is added (see Clause 3 hereof);



——The test methods of “determination of content of hexavalent chromium in leather materials (chromatography)” is added (see Clause 9 hereof);



——The calculation method of fastener surface coating area "three-dimensional surface area measurement method” is added (see A.4 hereof);



——"Annexes E, F and G" are added (see Annexes E, F and G hereof).



This document was proposed by and is under the jurisdiction of SAC/TC 114 National Technical Committee of Auto Standardization.



The previous editions of this document are as follows:



——It was firstly issued as QC/T 942-2013 in 2013;



——This edition is the first revision.







Test methods of hexavalent chromium in automotive materials



1 Scope



This document specifies the terms and definitions for detection of hexavalent chromium in automotive materials, X-ray fluorescence spectrometry, qualitative test of hexavalent chromium in metal anticorrosion coating, determination of content of hexavalent chromium in metal anticorrosion coating, determination of content of hexavalent chromium in polymeric materials and electronic materials, determination of content of hexavalent chromium in leather materials (colorimetric method), determination of content of hexavalent chromium in leather materials (chromatography) and test report, etc.



This document is applicable to the qualitative and quantitative tests of hexavalent chromium in automotive materials.



2 Normative references



The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.



GB/T 8170 Rules of rounding off for numerical values & expression and judgment of limiting values

GB/T 30512 Requirements for prohibited substances on automobiles

QB/T 2262 Terminology of leather industry

QB/T 2706 Leather - Chemical, physical, mechanical and fastness tests - Sampling location



3 Terms and definitions



For the purposes of this document, the terms and definitions given in GB/T 30512 and QB/T 2262 and the following apply.



3.1

homogeneous material

material with the components or assemblies not able to be further separated by mechanical means (such as unscrewing, cutting, rolling, scraping, and grinding) and constitution of all parts being the same



 

3.2

equivalent comparison standard solution

standard solution that can be equivalently replaced according to the standard requirements without affecting the detection and analysis results



3.3

part

components in the initial state that have not been processed according to the sample preparation step therefore cannot be tested



3.4

sample

components that have been processed according to the sample preparation step therefore can be tested or parts capable of being directly tested without sample preparation



4 X-ray fluorescence spectrometry



4.1 Principle



After the part is prepared into a sample, the sample is placed in the sample room of the X-ray fluorescence spectrometer, and the content of hexavalent chromium in the sample (counted by total chromium) is analyzed by X-ray fluorescence spectroscopy according to the selected analysis mode, and whether the content of hexavalent chromium in the sample (counted by total chromium) is qualified and whether hexavalent chromium quantitative detection is needed is judged according to the screening limit value.



This method is suitable for screening and quickly determining the content of hexavalent chromium (counted by total chromium) in automobile materials by X-ray fluorescence spectrometer, but not for determining the content of hexavalent chromium (counted by total chromium) in metal anticorrosion coating.



4.2 Reagents and materials



4.2.1 Unless otherwise stated, only the recognized analytical reagents and distilled water or deionized water or water with equivalent purity shall be used during the analysis.



4.2.2 Boric acid: Guaranteed reagent, baked at 105℃ for 1 h, stored in a dryer.



4.2.3 Anhydrous lithium tetraborate: Guaranteed reagent, burned at 700℃ for 4 h, stored in a dryer.



4.2.4 Liquid nitrogen: Industrial grade.



4.2.5 Reference materials containing chromium.



4.2.6 Polyester film.



4.3 Apparatus



4.3.1 X-ray fluorescence spectrometer.



4.3.2 Cutting machine.



4.3.3 Liquid nitrogen cryogenic pulverizer.



4.3.4 Grinder: Grinding tool with wolfram carbide (WC).



4.3.5 Tablet machine: With the working pressure not less than 20 MPa.



4.3.6 Sample melting machine: With the working temperature not lower than 1,150℃.



4.4 Sample



4.4.1 Sample preparation principle



4.4.1.1 The sample used for analysis must cover the measurement window of the spectrometer.



4.4.1.2 The illuminated surface of the sample shall be able to represent the whole sample.



4.4.1.3 The sample shall be protected against contamination during preparation.



4.4.2 Sample preparation method



4.4.2.1 Solid part



Parts shall be analyzed directly if they are made of homogeneous material with flat surface and a size meeting the requirements of X-ray fluorescence spectrometer. Small parts with flat surface may be put together for analysis. Thin parts may be stacked together to a sufficient thickness (at least 5 mm thick and maintaining thickness consistency and composition uniformity) for analysis. In order to spread out the sample smoothly, lining material may be added as support, and lining material with low background shall be selected as far as possible.

Foreword iv
1 Scope
2 Normative references
3 Terms and definitions
4 X-ray fluorescence spectrometry
5 Qualitative test of hexavalent chromium in metal anticorrosion coating
6 Determination of content of hexavalent chromium in metal anticorrosion coating
7 Determination of content of hexavalent chromium in polymeric materials and electronic materials
8 Determination of content of hexavalent chromium in leather materials (colorimetric method)
9 Determination of content of hexavalent chromium in leather materials (chromatography)
10 Test report
Annex A (Informative) Method for calculating coating surface area of fasteners
Annex B (Normative) Determination of content of hexavalent chromium in polymeric materials and electronic materials - Determination of recovery rate and limit of detection
Annex C (Normative) Determination of content of volatile matters in leather materials
Annex D (Normative) Determination of content of hexavalent chromium in leather materials - Determination of recovery rate (colorimetric method)
Annex E (Informative) Chromatographic conditions for direct detection method
Annex F (Informative) Chromatographic conditions for post-column reaction method
Annex G (Normative) Method for determination of content of hexavalent chromium in leather materials - Determination of recovery rate (chromatography)

汽车材料中六价铬的检测方法
1 范围
本文件规定了汽车材料中六价铬检测的术语与定义、X射线荧光光谱法、金属防腐镀层中六价铬定性试验、金属防腐镀层中六价铬含量测定、聚合物材料和电子材料中六价铬含量测定、皮革材料中六价铬含量测定(比色法)、皮革材料中六价铬含量测定(色谱法)和试验报告等。
本文件适用于汽车材料中六价铬的定性与定量测试。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB／T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB／T 30512 汽车禁用物质要求
QB／T 2262 皮革工业术语
QB／T 2706 皮革 化学、物理、机械和色牢度试验取样部位
3 术语和定义
GB／T 30512、QB／T 2262界定的以及下列术语和定义适用于本文件。
3.1
均质材料 homogencous material
零件或组件用机械方法(如拧开、切割、碾压、刮削、研磨等)无法被进一步拆分且各部分组成相同的材料。
3.2
等价标准溶液 equivalent comparison standard solution
根据标准要求可进行等值替代且不影响检测分析结果的标准溶液。
3.3
样件 part
未经制样步骤处理、无法进行检测的初始状态的零件。
3.4
样品 sample
经过制样步骤处理、可用于检测的零件或不需要制样可直接测试的样件。
4 X射线荧光光谱法
4.1 原理
将样件制备成样品后，将样品置于X射线荧光光谱仪样品室内，按所选定的分析模式对样品中的六价铬含量(以总铬计)进行X射线荧光光谱分析，并根据筛选限值判断样品中六价铬含量(以总铬计)是否合格以及是否需要进行六价铬定量检测。
本方法适用于采用X射线荧光光谱仪筛选和快速判定汽车材料中六价铬(以总铬计)的含量，但不适用于金属防腐镀层中的六价铬含量(以总铬计)测定。
4.2 试剂和材料
4.2.1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。
4.2.2 硼酸：优级纯，105℃烘1h，储存于干燥器内。
4.2.3 无水四硼酸锂：优级纯，700℃灼烧4h，储存于干燥器内。
4.2.4 液氮：工业级。
4.2.5 含铬元素的标准物质。
4.2.6 聚酯膜。
4.3 仪器设备
4.3.1 X射线荧光光谱仪。
4.3.2 切割机。
4.3.3 液氮低温粉碎机。
4.3.4 研磨机：带碳化钨(WC)磨具。
4.3.5 压片机：工作压力不小于20MPa。
4.3.6 熔样机：工作温度不低于1150℃。
4.4 样品
4.4.1 样品制备原则
4.4.1.1 用于分析的样品必须覆盖光谱仪的测量窗口。
4.4.1.2 样品的照射面应能代表样品整体。
4.4.1.3 样品制备过程中应注意防止污染。
4.4.2 样品制备方法
4.4.2.1 固体样件
表面平整、大小适合X射线荧光光谱仪要求的均质材料样件，直接分析。表面平整的小样件可汇在一起进行分析。薄样件，可将其叠在一起达到足够厚(厚度至少5mm并保持厚度一致性和组成均匀性)进行分析。分析时为使样品平整铺开，可加内衬材料作为支撑物，应尽量选用背景低的内衬材料。
对于各种块、板等不定形的样件以及尺寸过大的样件，也可用切割机、研磨机等将其加工至合适尺寸；表面不平整的小样件(如塑料颗粒等)通过液氮冷冻、机械粉碎再经压片机压片制成分析样品。玻璃、陶瓷等易碎样件先粉碎成小块，再研磨成小于200目的粉末，混合均匀后用硼酸(见4.2.2)衬底压片制样，厚度不小于1mm，或用无水四硼酸锂(见4.2.3)制成玻璃融片分析样品。由不均匀材料组成的、无需或难以进一步机械拆分的非均质样件，将样件切割破碎，经液氮冷冻，用研磨机将破碎后的样品研磨成粒径不超过1mm的粉末状样品，混匀后用硼酸(见4.2.2)衬底压片制样，厚度不小于1mm，或用无水四硼酸锂(见4.2.3)制成玻璃融片分析样品。
4.4.2.2 液体样件
移取一定体积的液体样件加入到液体专用样品杯里(样品厚度不小于15mm)，杯底部用6μm厚的聚脂膜支撑，杯上用带孔的盖盖住。
4.5 试验步骤
4.5.1 仪器准备
按照仪器的操作规程开启仪器，并预热仪器直至仪器稳定。
4.5.2 分析谱线
X射线荧光光谱法分析铬元素推荐选择Kα分析线。
4.5.3 工作曲线的绘制
选择与待测样品基体相匹配的含铬元素的标准物质(见4.2.5)，按照X射线荧光光谱仪的测量条件，测定标准物质中铬元素的荧光强度，根据标准物质所给定的标准值和光谱仪所测得的强度绘制工作曲线。
4.5.4 校验
在每次测试样品前，应用含铬元素的标准物质(见4.2.5)校正工作曲线。
4.5.5 样品测试
将制备好的样品放入样品室内，依据分析谱线、工作曲线、测试项目等设定的工作模式对样品进行分析。
4.6 结果分析
4.6.1 结果计算
将测定的铬元素谱线强度，按选定的分析模式计算出样品中铬元素的含量。
4.6.2 六价铬的筛选
根据表1筛选限值对汽车材料中的铬元素进行筛选，结果有两种情况：
——合格(P)：分析结果都低于设定的最低限，则结果为合格；
——不确定(X)：分析结果高于设定的最低限值，则结果为不确定，需要进行六价铬的测定。
表1 汽车材料中铬含量的筛选限值
样品类别 筛选限值
聚合物材料 P≤700a－3S＜X
其他材料 P≤500a－3S＜X
注1：S为分析结果的标准偏差。
注2：铬元素的测定值位于P区域，结果为合格;位于X区域，结果为不确定。
注3：该方法分析的是样品中的总铬而非六价铬含量，该方法不适用于金属防腐镀层分析。
a 单位为mg／kg。
4.6.3 测试结果报告
根据测试结果出具报告，结果可以是质量分数或以毫克每千克(mg／kg)为单位。
根据表1筛选限值判断样品中铬的含量是否合格以及是否需要进一步的六价铬定量检测。
5 金属防腐镀层中六价铬定性试验
5.1 原理
在酸性条件下，金属防腐镀层中的六价铬与二苯碳酰二肼反应，二苯碳酰二肼被氧化成二苯卡巴腙，六价铬被还原成三价铬，三价铬与二苯卡巴腙进一步反应会形成红色或紫红色的络合物，用来定性判断金属防腐镀层中是否有六价铬存在。
本方法适用于对汽车金属防窝镀层中六价铬进行定性测定。
5.2 试剂和材料
5.2.1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。
5.2.2 二苯碳酰二肼。
5.2.3 重铬酸钾。
5.2.4 丙酮。
5.2.5 乙醇。
5.2.6 正磷酸溶液(质量分数75％)。
5.2.7 六价铬储备溶液：称取0.1414g烘干至恒重的重铬酸钾(见5.2.3)，溶于水，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度。此溶液六价铬含量为500μg／mL。盖紧容器，此溶液的有效期为12个月。或采用国家标准溶液。
5.2.8 六价铬标准溶液：移取0.50mL六价铬储备溶液(见5.2.7)于250mL容量瓶中，稀释至刻度。此标准溶液六价铬含量为1μg／mL。盖紧容器，此溶液的有效期为24h。或采用国家标准溶液。
5.2.9 显色液A：称取0.4g二苯碳酰二肼(见5.2.2)溶于20mL丙酮(见5.2.4)与20mL乙醇(见5.2.5)的混合物中，溶解后，加20mL正磷酸溶液(见5.2.6)和20mL水。此溶液的有效期为8h。
5.3 仪器设备
分析天平：精度0.1mg。
5.4 样品
5.4.1 样件储存环境应防止三价铬氧化成六价铬。样件在测试之前需储存的环境相对湿度范围应为45％～75％，温度应为15℃～35℃。
5.4.2 样品应满足均质材料(见3.1)的要求，采用合适的物理拆卸等方式来获得。
5.4.3 在测试之前，样品表面污染物、指印和污点均需要被清理。如果样品表面覆盖油污，样品在测试之前应该使用合适的例如丙酮、无水乙醇等还原性较弱的溶剂清洗。样品应在低于35℃的环境中进行干燥。不得在碱性溶液中进行处理，碱性溶液会破坏防腐保护镀层。
5.4.4 如果样品表面有聚合物层，可使用细砂纸(例如粒度800目的SiC砂纸)进行轻微打磨或其他去除表面聚合物的方法等，使防腐镀层暴露在外方便进行测试。
5.4.5 可能含有六价铬的样品及试验中用到的试剂应小心处理及存放，不得随意处置。
注：对于新下线的金属防腐镀层样件，应至少封存5天以上使镀层稳定后再进行检测。
5.5 试验步骤
5.5.1 对于片状或块状样品，滴1滴～5滴显色液A(见5.2.9)于样品表面，如存在六价铬，样品表面在几分钟内会出现红色或紫红色。如许久后(例如干燥后)才显色，则忽略。
5.5.2 对于紧固件(例如小螺栓)，可将样品置于一小容器中(例如试管中)，滴加1滴～5滴显色液A(见5.2.9)至容器内。如果存在六价铬，样品表面在几分钟内会出现红色或紫红色。移走容器内紧固件样品后把容器置于白色背景中更易于观察显色液的颜色。
5.5.3 样品表面出现红色或紫红色，则认为镀层含有六价铬，试验结果记为阳性；反之，试验结果记为阴性。
5.5.4 如果试验结果为阴性，可继续下述试验以进一步确认：
a) 在样品表面选择一 个没有试验过的区域，或选择同批次的其它样品，用细砂纸(例如粒度800目的SiC砂纸)轻轻擦除表面；
b) 在新处理的表面上，重复5.5.1或5.5.2。如果试验结果为阳性，则认为样品镀层含有六价铬。
如果结果仍为阴性，就用更大的力擦拭镀层，以达到镀层的较深处，重复5.5.1或5.5.2。如果在到达样品基体前试验结果仍保持阴性，则将此样品六价铬的试验结果记为阴性。
5.5.5 如果难以判断试验过程中颜色的变化，应继续下述试验：
a) 在一刚打磨的裸露表面上加1滴六价铬标准溶液(见5.2.8)，然后将其与1滴显色液A(见5.2.9)混合。或者在—小容器(如试管)中混合等量的六价铬标准溶液(见5.2.8)和显色液
A(见5.2.9)；
b) 比较5.5.1或5.5.2的在样品上操作所获得的颜色和从六价铬标准溶液(见5.5.5a)获得的颜色。如两者颜色一样，或者样品得到的颜色比六价铬标准溶液所获得的颜色还要红，则点滴试验的结果为阳性。如从样品中获得的颜色是清澈(无色)的，则点滴试验结果为阴性。如从样品得到的颜色不如六价铬标准液所获得的颜色红但不清澈，则采用本文件第6章方法进行试验。
5.6 基体与镀层结果对比
如需对样品基体和镀层的六价铬测试结果进行比对，可通过砂纸去除或退镀的方式去除样品表面的所有镀层，露出样品的基体，并用5.5的方法对试验样品的基体部分进行试验。
6 金属防腐镀层中六价铬含量测定
6.1 原理
采用沸水萃取法萃取金属防腐镀层中的六价铬，在酸性条件下，六价铬与二苯碳酰二肼反应，二苯碳酰二肼被氧化成二苯卡巴腙，六价铬被还原成三价铬，三价铬与二苯卡巴腙进一步反应形成红色或紫红色的络合物，该络合物可用比色仪在540nm定量测定，进而定量测定金属镀层中的六价铬含量。
本方法适用于定量测定汽车金属防腐镀层包括无附加覆盖层(例如：油膜、水基或溶剂型聚合物或蜡膜)中六价铬的含量。
注：对于新下线的金属防腐镀层样件，应至少封存5天以上使镀层稳定后再进行检测。
6.2 试剂和材料
6.2.1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。
6.2.2 二苯碳酰二肼。
6.2.3 重铬酸钾。
6.2.4 丙酮。
6.2.5 正磷酸溶液(质量分数75％)。
6.2.6 六价铬储备溶液：称取0.113g重铬酸钾(见6.2.3，使用前在100℃下干燥1h)于玻璃器皿中，加水定容至1000mL，此溶液六价铬浓度为40μg／mL。盖紧容器，此溶液的有效期为12个月。或采用国家标准溶液。
6.2.7 六价铬等价标准溶液：移取3.3mL六价铬储备溶液(见6.2.6)至容量瓶中稀释至1000mL。此等价标准溶液六价铬的浓度为0.13μg／mL，等价于0.13μg／cm2。盖紧容器，此溶液的有效期为24h。或采用国家标准溶液。
6.2.8 显色液B：称取0.5g二苯碳酰二肼(见6.2.2)溶解于50mL丙酮(见6.2.4)中，在搅拌下慢慢用50mL水稀释(快速混合会产生二苯碳酰二肼沉淀)。此溶液应冷藏7℃±2℃于棕色玻璃瓶中，如果变色则不能使用。
6.3 仪器设备
6.3.1 分析天平：精度0.1mg。
6.3.2 加热装置：使萃取液保持沸腾状态。
6.3.3 比色仪：检测波长540nm、配1cm或1cm以上的比色皿。可采用精度满足要求的其他比色仪。
6.4 样品
6.4.1 样件储存环境应防止三价铬氧化成六价铬。样件在测试之前需储存的环境相对湿度应为45％～75％，温度应为15℃～35℃。
6.4.2 样品应满足均质材料(见3.1)的要求，采用合适的物理拆卸等方式来获得。
6.4.3 在测试之前，样品表面污染物、指印和污点均需要被清理。如果样品表面覆盖油污，样品在测试之前应该使用合适的例如丙酮、无水乙醇等还原性较弱的溶剂清洗。样品应在低于35℃的环境中进行干燥，且不应在碱性溶液中进行处理。
6.4.4 如果样品表面有聚合物层，可使用细砂纸(例如粒度800目的SiC砂纸)进行轻微打磨或其他去除表面聚合物的方法等，使防腐镀层暴露在外方便进行测试。
6.4.5 截取镀层面积50cm2±5cm2的样品。对于一些小零件或表面不规则的样件，例如紧固件，用适当数量的样件使镀层总表面积达到所需的50cm2±5cm2。紧固件面积的计算可参照附录A，或采用其他计算方法。如果用于测试的样品表面积达不到，则需要减少萃取液的体积，保证样品表面和萃取液体积比例为(1cm2：1mL)，但是样品表面积最小不宜小于25cm2。如果样品表面积较大，则需要相应比例的萃取液，并在最终报告中体现出来。样品截取时不得接触强碱性溶液。
6.4.6 可能含有六价铬的样品及试验中用到的试剂应小心处理及存放，不得随意处置。
6.5 试验步骤
6.5.1 平行试验
平行做两份试验，取其平均值。
6.5.2 校准曲线的绘制
6.5.2.1 比色仪校准需要用1个空白和至少5个标准溶液，标准溶液的浓度范围要覆盖六价铬等价标准溶液(见6.2.7)的浓度(0.13μg／mL)。
6.5.2.2 以0.0μg／mL六价铬标准溶液为空白，用比色仪(见6.3.3)在540nm处测定吸光度，按吸光度值和标准溶液中六价铬浓度为坐标，绘制校准曲线。
6.5.2.3 校准曲线的相关系数(R2)应大于等于0.995，校准曲线自建立起可使用1个月。每天应使用标准溶液对曲线进行检查。
6.5.3 测定
6.5.3.1 取样品(6.4.5)放入适当容器中，并量取50mL沸水(保持沸腾状态至少10min)。样品应完全浸没在沸水中，并加盖表面皿以维持固定的水量，加热持续沸腾10min±0.5min，如果需要，补加少量的水，使得样品完全浸泡在沸水水面下。为防止爆沸可加入沸石。移走样品，使萃取溶液冷却至室温。保证萃取溶液是无色且没有沉淀物，调整溶液体积至50mL。如果溶液呈现乳浊或有沉淀，则通过滤膜过滤至干燥的容器中调节体积至50mL。
6.5.3.2 移取一定量萃取液(见6.5.3.1)于洁净的烧杯中，加入1mL的正磷酸溶液(见6.2.5)，加入2mL显色液B(见6.2.8)，调节体积至50mL，混匀；反应10min后，取部分溶液置于比色皿中，测试其在540nm处的吸光度。测量三次取平均值作为溶液吸光度。其余的萃取液部分可用作空白部分。
6.5.3.3 如果有颜色干扰(例如来自镀层颜料)，则需要进行相对于空白的修正。取余下的萃取液(见6.5.3.1)于比色皿中在540nm处测量其相对于空白的吸光度。测量三次取平均值作为样品的吸光度。
6.6 试验数据处理
金属镀层样品中六价格的含量以C(VI)计，数值以微克每平方厘米(μg／cm2)表示，按式(1)计算：
C(VI)＝[(C－B)×V／A]×FD (1)
式中：
C——样品溶液中六价铬浓度，单位为微克每毫升(μg／mL)；
B——空白溶液中六价铬浓度，单位为微克每毫升(μg／mL)；
V——萃取液体积，单位为毫升(mL)；
A——样品表面积，单位为平方厘米(cm2)；
FD——稀释因子，如果不稀释，FD＝1。
计算结果至少保留两位有效数字。
6.7 质量保证和控制
6.7.1 使用六价铬等价标准溶液(见6.2.7)进行性能检验测试以确保仪器运行正常。如果在样品测量之前，六价铬等价标准溶液测试结果与标准溶液值(0.13μg／mL)相对偏差超过15％，标准曲线需要重新绘制。如果在样品测量之后，等价标准溶液测试结果与标准溶液值(0.13μg／mL)相对偏差超过15％，标准曲线和该系列所有样品需要重新测量。
6.7.2 两个平行样试样的绝对差值不得超过其算术平均值的20％，否则应重新测量。
7 聚合物材料和电子材料中六价铬含量测定
7.1 原理
使用有机溶剂溶解或者溶胀各种基体的样品后，用碱性消解液提取样品中的六价铬，然后在酸性条件下，二苯碳酰二肼与六价铬反应，二苯碳酰二肼被氧化成二苯卡巴腙，六价铬被还原成三价铬。三价铬与二苯卡巴腙进一步反应形成红色或紫红色的络合物，该络合物可用比色仪在540nm定量测定。
本方法适用于测定汽车聚合物材料和电子材料中六价铬的含量。其他汽车材料，如玻璃、陶瓷、织物和油漆中的六价铬含量参照本方法测定。
7.2 试剂和材料
7.2.1 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。
7.2.2 N-甲基吡咯烷酮(NMP)：每100mL新开封的NMP中添加10g活性分子筛，密封存放于棕色瓶，20℃～25℃黑暗处保存，偶尔晃动，首次使用前应保存12h以上，开封后有效期为28天。
7.2.3 硝酸(体积分数35％)：20℃～25℃下避光保存。配置时不要使用黄色的浓硝酸，其中含有的 见光分解成的 会导致六价铬还原。
7.2.4 二苯碳酰二肼。
7.2.5 丙酮。
7.2.6 无水氯化镁：200mg的MgCl2相当于50mg的Mg2＋。
7.2.7 磷酸盐缓冲溶液：制备pH＝7的缓冲液，用700mL水溶解87.09g K2HPO4及68.04g KH2PO4。转入1L容量瓶中，稀释至刻度。该制备溶液含有0.5mol／L的K2HPO4及0.5mol／L的KH2PO4。
7.2.8 铬酸铅：优级纯，20℃～25℃密封保存。
7.2.9 消解液：用水溶解20.0g±0.05g氢氧化钠和30.0g±0.05g无水碳酸钠，置于1L容量瓶中并稀释至刻度线。在20℃～25℃下密封保存于聚乙烯瓶中，有效期为30天。使用前检查消解液的pH值，若pH值小于11.5需重新配制消解液。
7.2.10 甲苯。
7.2.11 重铬酸钾储备溶液：溶解0.1414g 105℃干燥的K2Cr2O7于水中，定容至1L容量瓶，此溶液六价铬含量为50μg／mL。或采用国家标准溶液。
7.2.12 重铬酸钾 标准溶液：用水稀释10mL重铬酸钾储备液(见7.2.11)于100mL容量瓶中，此溶液六价铬含量为5μg／mL。或采用国家标准溶液。
7.2.13 硫酸(体积分数10％)：用水稀释10mL硫酸于100mL容量瓶中。
7.2.14 显色液C：称取0.25g二苯碳酰二肼(见7.2.4)溶解于50mL丙酮(见7.2.5)中。此溶液应保存于棕色玻璃瓶中，有效期为14天，如果变色则不能使用。
7.2.15 1000μg／mL六价铬标准溶液：溶解2.829g 105℃干燥的K2Cr2O7于水中，定容至1L容量瓶。在20℃～25℃条件下密封保存，有效期为6个月。或采用国家标准溶液。
7.2.16 100μg／mL六价铬基体加标液：取10mL 1000μg／mL六价铬标准溶液(见7.2.15)于100mL容量瓶中，用水定容到刻度。
7.2.17 分子筛(4A)；CAS：70955-01-0，干燥剂。
7.3 仪器设备
7.3.1 所有重复使用的器皿(玻璃容器，石英容器，聚乙烯，聚四氟乙烯(PTFE)等)，包括样品容器应在实验室级清洗剂水溶液中浸泡过夜，用水清洗，再用HNO3(体积分数为20％)或混酸(体积比HNO3：HCl：H2O＝1：2：9)中浸泡4h，用水清洗。通过方法空白的测试能证明其清洗效果，也可以采用其他的清洗方法。
7.3.2 真空过滤装置。
7.3.3 加热或微波消解装置：能保持消解温度为150℃～160℃。
7.3.4 超声水浴装置：能保持温度为60℃～65℃。
7.3.5 已校准的pH计：精度±0.03，pH 值测量范围0～14。
7.3.6 分析天平：精度0.1mg。
7.3.7 温度计、热敏计或其他的温度测试仪：测量温度范围大于160℃。
7.3.8 比色仪：检测波长540nm、配1cm或1cm以上的比色皿。可采用精度满足要求的其他比色仪。
7.3.9 研磨机：装有或未装液氮冷却装置，可用于研磨聚合物材料或电子元器件。
7.3.10 硼硅酸盐玻璃杯或石英烧杯：150mL或同等器皿。
7.3.11 定容玻璃器皿：A级或同等准确度和精密度。可采用其他具有同等精密度的定容装置(如自动稀释机)。
7.3.12 校准移液管：A级或同等准确度和精密度器皿。
7.3.13 消解容器：带螺纹口玻璃瓶(宽颈)。
7.3.14 玻璃分液漏斗。
7.3.15 滤膜(0.45μm)：纤维或PC滤膜；注射器过滤头(0.45μm)：尼龙或PVDF。
7.3.16 C18注射器过滤柱或PA柱。
7.3.17 微波消解罐。
7.3.18 红外光谱仪。
7.4 样品
7.4.1 样品应使用不含铬元素的装置和容器采样和储存。对于可溶性聚合物(ABS、PC和PVC)，样品尺寸可以大于250μm，但是可能会需要更长的时间来溶解样品基体。不可溶或未知聚合物和不含锑的电子元器件消化萃取前应研磨成细粉末，100％通过250μm筛。若聚合物基体的类型未知，可使用少量样品进行有机溶剂溶解性试验。也可以使用红外光谱仪(见7.3.18)定性聚合物类别。使用X射线荧光光谱仪(XRF)确认是否含有锑。
7.4.2 可能含有六价铬的样品及试验中用到的试剂应小心处理及存放，不得随意处置。
7.5 试验步骤
7.5.1 校准曲线的绘制
7.5.1.1 比色仪应用1个空白和至少5个标准溶液校准。比色仪应使用0.0μg／mL标液空白校零，保留标液空白，在测试样品及标液前应进行再校零。标准溶液测试以吸光度值为纵坐标，六价铬标液浓度(包括0.0μg／mL)为横坐标，建立工作曲线。
7.5.1.2 标准溶液的基体应与测试样品的基体保持一致。在消解步骤(见7.5.2.7或7.5.3.5)后，加入合适体积的六价铬标准溶液(见7.2.11)，制备浓度梯度为0.1μg／mL至1.0μg／mL的标准溶液。应制备1个空白和至少5个标准溶液。若样品中六价铬含量超出工作曲线范围，也可使用其他浓度范围的标准溶液。也可以稀释高浓度六价铬的样品。另外，如果能得到不含六价铬且与样品相同的聚合物基体，应使用聚合物基体绘制工作曲线，以达到与待测样品的基体匹配。
7.5.1.3 持续搅拌并测试pH值，逐滴加入HNO3溶液(见7.2.3)，调节pH值至7.5±0.5。
7.5.1.4 加入2.5mL显色液C (见7.2.14)。缓慢加入H2SO4溶液(见7.2.13)，调节pH值至2.0±0.5。
7.5.1.5 将容器中溶液定量转移至50mL容量瓶，用纯水定容至刻度。倒置摇匀并静置5min～10min完全显色。
7.5.1.6 转移适量溶液于比色皿中，用比色仪(见7.3.8)，测量其在540nm处的吸光度。
7.5.1.7 减去在显色过程后的空白吸光度来校正标准溶液吸光度。
7.5.1.8 根据校正后的吸光度绘制六价铬标准溶液工作曲线。曲线可使用线性回归或二次曲线拟合。校准曲线的相关系数(R2)应大于等于0.995。校准曲线自建立起可使用1个月，应每天使用标准溶液对曲线进行核查。
7.5.2 可溶性聚合物(ABS、PC及PVC材质)中六价铬的测定
7.5.2.1 精确称量0.1g样品于消解容器 (见7.3.13)中。
7.5.2.2 加入10mL NMP(见7.2.2)于消解容器(见7.3.13)中，密封。
7.5.2.3 在60℃～65℃超声水浴装置中(见7.3.4)溶解样品1h。如果仍有未消解的样品，手动摇动消解容器10s使未溶解颗粒悬浮，60℃～65℃超声水浴中溶解样品1h，重复该操作直至样品完全溶解。
7.5.2.4 为测试每种基体的回收率，精确称量另一份0.1g(或其它合适的质量)样品于消解容器(见7.3.13)中，加入10mL NMP(见7.2.2)于消解容器(见7.3.13)中，盖紧盖子密封好。然后进行7.5.2.3步骤，选择合适的加标回收溶液(见7.2.16)直接加入样品中。进行7.5.2.5至7.5.2.15步骤。
7.5.2.5 手动摇匀消解溶液，然后加入0.2g MgCl2(见7.2.6)及0.5mL磷酸盐缓冲溶液(见7.2.7)，手动摇匀消解液。
7.5.2.6 用量筒(见7.3.11)量取20mL消解液(见7.2.9)缓慢加入消解容器中，摇匀。
7.5.2.7 将上述溶液在60℃～65℃条件下超声1h(0.5h后手动摇匀一下消解液)。
7.5.2.8 将上述溶液倒入150mL烧杯(见7.3.10)中，不断搅拌并测量pH值，逐滴的加入HNO3溶液(见7.2.3)，调节pH值至7.5±0.5。