标准编号:	GB/T 3286.1-2012
中文名称:	石灰石及白云石化学分析方法　第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法
英文名称:	Methods for chemical analysis of limestone and dolomite - Part 1: The determination of calcium oxide and magnesium oxide content - The complexometric titration method and the flame atomic absorption spectrometric method
中标分类:	D52    冶金辅助原料矿
行业分类:	GB    国家标准
ICS分类:	73.080 73.080    非金属矿 73.080
发布机构:	中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国家标准化管理委员会
发布日期:	2012-11-05
实施日期:	2013-5-1
标准状态:	现行
替代旧标准:	GB/T 3286.1-1998 石灰石、白云石化学分析方法 氧化钙量和氧化镁量的测定
翻译语言:	英文
文件格式:	PDF
中文字符数:	17000 字
翻译价格(元):	580.00 元
交付时间:	付款后 1 个工作日

Foreword



Codeofchina.com is in charge of this English translation. In case of any doubt about the English translation, the Chinese original shall be considered authoritative.



GB/T 3286 consists of the following nine parts under the general title Methods for chemical analysis of limestone and dolomite:



——Part 1: The determination of calcium oxide and magnesium oxide content - The complexometric titration method and the flame atomic absorption spectrometric method;



——Part 2: The determination of silicon dioxide content - The silicomolybdic blue spectrophotometric method and the perchloric acid dehydration gravimetric method;



——Part 3: The determination of aluminium oxide content - The chrome azurol S spectrophotometric method and the complexometric titration method;



——Part 4: The determination of iron oxide content - The o-phenanthroline spectrophotometric method and the flame atomic absorption spectrometric method;



——Part 5: The determination of manganese oxide content;



——Part 6: The determination of phosphorus content;



——Part 7: The determination of sulphur content;



——Part 8: The determination of loss on ignition;



——Part 9: The determination of carbon dioxide content.



This is Part 1 of GB/T 3286.



This part is developed in accordance with the rules given in GB/T 1.1-2009.



This part replaces GB/T 3286.1-1998 Methods for chemical analysis of limestone and dolomite - The determination of calcium oxide and magnesium oxide content.



The following main changes have been made with respect to GB/T 3286.1-1998:



——the standard name has been changed to Methods for chemical analysis of limestone and dolomite - Part 1: The determination of calcium oxide and magnesium oxide content - The complexometric titration method and the flame atomic absorption spectrometric method;



——the year numbers of normative references have been canceled, and some reference standards have been added;



——the inter-laboratory collaborative test for precision has been carried out, and the "allowable deviation" has been replaced by the statistical repeatability limit r and reproducibility limit R;



——some text expressions have been changed;



——the technical conditions such as dilution ratio of specimen and strontium chloride dosage have been modified.



This part was proposed by China Iron and Steel Association.



This part is under the jurisdiction of the National Technical Committee on Iron and Steel of Standardization Administration of China (SAC/TC 183).



The previous editions of this part are as follows:



——GB/T 3286.1-1982, GB/T 3286.1-1998;



——GB/T 3286.11-1993.





Methods for chemical analysis of limestone and dolomite - Part 1: The determination of calcium oxide and magnesium oxide content - The complexometric titration method and the flame atomic absorption spectrometric method



WARNING: Persons using this part shall be familiar with normal laboratory practice. This part does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with its use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health measures and to ensure compliance with any national regulatory conditions.



1 Scope



This part of GB/T 3286 specifies the determination of calcium oxide content and magnesium oxide content by complexometric titration method and the determination of magnesium oxide content by atomic absorption spectrometric method.



This part is applicable to the determination of calcium oxide content and magnesium oxide content in limestone and dolomite, and also applicable to the determination of calcium oxide content and magnesium oxide content in metallurgical lime. Determination range (mass fraction) in complexometric titration method: calcium oxide content: >20%, magnesium oxide content: >2.5%; determination range (mass fraction) in atomic absorption spectrometric method: magnesium oxide content of 0.1% to 2.5%.



2 Normative references



The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.



GB/T 2007.2 General rules for the sampling and sample preparation of minerals in bulk-Manual method of sample preparation

GB/T 3286.2 Methods for chemical analysis of limestone and dolomite - Part 2: The determination of silicon dioxide content - The silicomolybdic blue spectrophotometric method and the perchloric acid dehydration gravimetric method

GB/T 3286.3 Methods for chemical analysis of limestone and dolomite - Part 3: The determination of aluminium oxide content - The chrome azurol S spectrophotometric method and the complexometric titration method

GB/T 3286.4 Methods for chemical analysis of limestone and dolomite - Part 4: The determination of iron oxide content - The o-phenanthroline spectrophotometric method and the flame atomic absorption spectrometric method

GB/T 6379.2 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 2: Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method

GB/T 6682 Water for analytical laboratory use - Specification and test methods

GB/T 7728 Chemical analysis of metallurgical products - General rule for flame atomic absorption spectrometric methods

GB/T 8170 Rules of rounding off for numerical values & expression and judgment of limiting values



3 Complexometric titration method



3.1 Principle



Melt down the test portion with mixed flux of sodium carbonate - boric acid, and then leach with diluted hydrochloric acid. Take a part of the test solution, mask the iron, aluminum and manganese ions with triethanolamine, and titrate the calcium oxide with EDTA or EGTA standard volumetric solution in strong alkali medium with calcium carboxylic acid (calcium indicator) as the indicator. For high magnesium specimens, preset 90% to 95% EDTA or EGTA standard volumetric solution before adjusting the test solution to alkaline, so as to eliminate the influence of a large amount of magnesium. Take another part of the test solution, mask the iron, aluminum and manganese ions with triethanolamine, titrate the calcium oxide and magnesium oxide with EDTA standard volumetric solution in ammonia buffer solution with a pH value of 10 and acid chrome blue K and naphthol green B as mixed indicator, or mask the calcium with slightly excessive EGTA standard volumetric solution, and titrate the magnesium oxide with CyDTA standard volumetric solution.



The content of iron oxide and aluminum oxide in specimen is greater than 2.0% or the manganese oxide is greater than 0.10%. Precipitate and separate the iron, aluminium and manganese irons with sodium diethylamine dithiocarbamate (copper reagent), take the filtrate, and titrate the calcium oxide and magnesium oxide with EDTA or EGTA and CyDTA standard volumetric solutions.



3.2 Reagents



Unless otherwise stated, only recognized analytically pure reagents and distilled water above Grade III specified in GB/T 6682 or water with equivalent purity shall be used.



3.2.1 Mixed flux: grind two portions of anhydrous sodium carbonate and one portion of boric acid, and mix them well.



3.2.2 Hydrochloric acid (1+5).



3.2.3 Triethanolamine (1+4).



3.2.4 Ammonia water (1+1).



3.2.5 Potassium hydroxide solution (200g/L), stored in plastic bottles for more than 12h after being prepared prior to use.



3.2.6 Sodium diethylamine dithiocarbamate (copper reagent) solution (50g/L), prepared immediately before use.



3.2.7 Ammonia buffer solution (pH10): dissolve 67.5g ammonium chloride in water, add 570mL ammonia water (ρ=0.90g/mL), dilute to 1L with water, and mix well.



3.2.8 Calcium indicator (calcium carboxylic acid): grind 1g calcium indicator and 100g sodium chloride, and mix them well.



3.2.9 Acid chrome blue K-naphthol green B mixed indicator solution: dissolve 0.5g acid chrome blue K and 0.2 gnaphthol green B in water and dilute to 70mL with water.



Note: The ratio of acid chrome blue K to naphthol green B may be adjusted according to the color sensitivity of the indicator and the color discrimination ability of the operator.



3.2.10 Calcium oxide standard solution: weigh 0.8924g high purity calcium carbonate (with a purity of not less than 99.99%, dry at 105℃ to 110℃ for 1h before weighing and cool to room temperature in a dryer), put it in a 250mL beaker, add about 100mL water, and cover it with a watch glass. Slowly add 10mL hydrochloric acid (1+1) until the reagent dissolves, heat and boil to remove carbon dioxide, then take it down and cool to room temperature. Transfer the solution obtained into a 1,000mL volumetric flask, dilute it to the scale with water and mix well. This solution contains 0.50mg calcium oxide per 1.00mL.



3.2.11 Magnesium oxide standard solution: weigh 0.5000g high purity magnesium oxide (with a purity of not less than 99.99%, burn at 950℃ to 1,000℃ for 1h before weighing and then cool to room temperature in a dryer), put it in a 250mL beaker, add about 100mL water, and cover it with a watch glass. Slowly add 15mL hydrochloric acid (1+1) until the reagent dissolves, heat and boil, then take it down and cool to room temperature. Transfer the solution obtained into a 1,000mL volumetric flask, dilute it to the scale with water and mix well. This solution contains 0.50mg magnesium oxide per 1.00mL.



3.2.12 EDTA standard volumetric solution: [c(EDTA)=0.01mol/L]



3.2.12.1 Preparation



Weigh 3.72g EDTA into a 500mL beaker, add about 300mL water, heat at low temperature and stir continuously. After all the reagents are dissolved, cool to room temperature, transfer into a 1,000mL volumetric flask, dilute it to the scale with water and mix well.



3.2.12.2 Calibration of titer of calcium oxide by EDTA standard volumetric solution



Transfer three portions of 50.00mL calcium oxide standard solution (3.2.10) into 250mL or 500mL conical flasks respectively, add 2mL magnesium oxide standard solution (3.2.11), 5mL triethanolamine (3.2.3), 20mL potassium hydroxide solution (3.2.5) and about 0.1g calcium indicator (3.2.8), and titrate with EDTA standard volumetric solution (3.2.12.1) while shaking constantly until the solution changes from red to bright blue. The extreme difference of the volumes of EDTA standard volumetric solution consumed for three portions of calcium oxide standard solution shall not exceed 0.05mL, and the mean shall be taken.



The titer of calcium oxide by EDTA standard volumetric solution is calculated using Equation (1):

Foreword i
1 Scope
2 Normative references
3 Complexometric titration method
4 Flame atomic absorption spectrometric method
5 Test report
Annex A (Normative) Flow chart of procedure for acceptance of specimen analysis results
Annex B (Informative) Functional relationship of precision test and original data

GB/T3286的本部分规定了用络合滴定法测定氧化钙、氧化镁含量和用原子吸收光谱法测定氧化镁含量。
本部分适用于石灰石、白云石中氧化钙含量和氧化镁含量的测定,也适用于冶金石灰中氧化钙含量和氧化镁含量的测定。络合滴定法,测定范围(质量分数):氧化钙含量大于20%,氧化镁含量大于2.5%;原子吸收光谱法ICS 73.080
D 52
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T 3286.1—2012
代替GB/T 3286.1—1998



石灰石及白云石化学分析方法
第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定
络合滴定法和火焰原子吸收光谱法
Methods for chemical analysis of limestone and dolomite—Part 1：The determination
of calcium oxide and magnesium oxide content—The complexometric
titration method and the flame atomic absorption spectrometric method



2012-11-05发布 2013-05-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布
前言
GB/T 3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为九个部分：
——第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法；
——第2部分：二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法；
——第3部分：氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法；
——第4部分：氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法；
——第5部分：氧化锰量的测定；
——第6部分：磷量的测定；
——第7部分：硫量的测定；
——第8部分：灼烧减量的测定；
——第9部分：二氧化碳量的测定。
本部分为GB/T 3286的第1部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本部分代替GB/T 3286.1—1998《石灰石、白云石化学分析方法 氧化钙量和氧化镁量的测定》。
本部分与GB/T 3286.1—1998相比较，主要进行了如下修改：
——将标准名称改为《石灰石及白云石化学分析方法 第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法》；
——规范性引用文件取消了引用标准年号，并增加了部分引用标准；
——进行了实验室间精密度共同试验，用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”；
——更改了部分文字表达方式；
——对样品稀释倍数、氯化锶用量等技术条件进行了修改。
本部分由中国钢铁工业协会提出。
本部分由全国钢标准化技术委员会(SAC/TC 183)归口。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
——GB/T 3286.1—1982、GB/T 3286.1—1998；
——GB/T 3286.11—1993。
石灰石及白云石化学分析方法
第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定
络合滴定法和火焰原子吸收光谱法
警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1 范围
GB/T 3286的本部分规定了用络合滴定法测定氧化钙、氧化镁含量和用原子吸收光谱法测定氧化镁含量。
本部分适用于石灰石、白云石中氧化钙含量和氧化镁含量的测定，也适用于冶金石灰中氧化钙含量和氧化镁含量的测定。络合滴定法，测定范围(质量分数)：氧化钙含量大于20％，氧化镁含量大于2.5％；原子吸收光谱法，测定范围(质量分数)：氧化镁含量0.1％～2.5％。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 2007.2 散装矿产品取样、制样通则 手工制样方法
GB/T 3286.2 石灰石及白云石化学分析方法 第2部分：二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法
GB/T 3286.3 石灰石及白云石化学分析方法 第3部分：氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法
GB/T 3286.4 石灰石及白云石化学分析方法 第4部分：氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法
GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 7728 冶金产品化学分析 火焰原子吸收光谱法通则
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3 络合滴定法
3.1 原理
试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。分取部分试液，以三乙醇胺掩蔽铁、铝、锰等离子，在强碱介质中，以钙羧酸(钙指示剂)作指示剂，用乙二胺四乙酸(EDTA)或乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)标准滴定溶液滴定氧化钙量。对高镁试样，在试液调节至碱性前预置90％～95％的EDTA或EGTA标准滴定溶液，以消除大量镁的影响。另取部分试液，以三乙醇胺掩蔽铁、铝、锰等离子，在pH值为10的氨性缓冲溶液中，以酸性铬蓝K和萘酚绿B作混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定氧化钙、氧化镁合量，或以稍过量的EGTA标准滴定溶液掩蔽钙，用环己烷二胺四乙酸(CyDTA)标准滴定溶液滴定氧化镁量。
试样中含氧化铁、氧化铝量大于2.0％或含氧化锰量大于0.10％，用二乙胺二硫代甲酸钠(铜试剂)沉淀分离铁、铝、锰等离子，分取滤液用EDTA或EGTA和CyDTA标准滴定溶液滴定氧化钙量和氧化镁量。
3.2 试剂
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T 6682规定的三级以上蒸馏水或纯度相当的水。
3.2.1 混合熔剂：取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨，混匀。
3.2.2 盐酸(1＋5)。
3.2.3 三乙醇胺(1＋4)。
3.2.4 氨水(1＋1)。
3.2.5 氢氧化钾溶液(200g/L)，贮于塑料瓶中，配制后需放置12h以上使用。
3.2.6 二乙胺二硫代甲酸钠(铜试剂)溶液(50g/L)，用时配制。
3.2.7 氨性缓冲溶液(pH10)：称取67.5g氯化铵溶于水中，加570mL氨水(ρ＝0.90g/mL)，用水稀释至1L，混匀。
3.2.8 钙指示剂(钙羧酸)：取1g钙指示剂与100g氯化钠研磨，混匀。
3.2.9 酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂溶液：取0.5g酸性铬蓝K和0.2g萘酚绿B溶于水中，用水稀释至70mL。
注：酸性铬蓝K与萘酚绿B的配比可根据指示剂显色灵敏度和操作人员的辨色能力自己适当调整。
3.2.10 氧化钙标准溶液：称取0.8924g高纯碳酸钙(含量不低于99.99％，称量前预先于105℃～110℃干燥1h并于干燥器中冷却至室温)，置于250mL的烧杯中，加约100mL的水，盖上表面皿。缓慢加入10mL盐酸(1＋1)至试剂溶解，加热煮沸驱尽二氧化碳，取下，冷却至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含0.50mg氧化钙。
3.2.11 氧化镁标准溶液：称取0.5000g高纯氧化镁(含量不低于99.99％，称量前预先于950℃～1000℃灼烧1h并于干燥器中冷却至室温)，置于250mL烧杯中，加约100mL水，盖上表面皿。缓慢加入15mL盐酸(1＋1)至试剂溶解，加热煮沸，取下，冷却至室温。移入1000mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含0.50mg氧化镁。
3.2.12 EDTA(乙二胺四乙酸)标准滴定溶液[c(EDTA)＝0.01mol/L]
3.2.12.1 配制
称取3.72g乙二胺四乙酸二钠于500mL的烧杯中，加约300mL水，低温加热，不断搅拌，待试剂全部溶解后，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
3.2.12.2 EDTA标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定
移取50.00mL氧化钙标准溶液(3.2.10)3份，分别置于250mL或500mL锥形瓶中，加入2mL氧化镁标准溶液(3.2.11)，加5mL三乙醇胺(3.2.3)，加20mL氢氧化钾溶液(3.2.5)及约0.1g钙指示剂(3.2.8)，在不断摇动下用EDTA标准滴定溶液(3.2.12.1)滴定至溶液由红色变为亮蓝色为终点。3份氧化钙标准溶液所消耗EDTA标准滴定溶液体积的极差不超过0.05mL，取其平均值。
按式(1)计算EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度：
(1)
式中：
T1——EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为克每毫升(g/mL)；
c——氧化钙标准溶液的浓度，单位为克每毫升(g/mL)；
V——所取氧化钙标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V1——滴定所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升(mL)；
V01——滴定试剂空白所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升(mL)。
3.2.12.3 EDTA标准滴定溶液对氧化镁滴定度的标定
移取20.00mL氧化镁标准溶液(3.2.11)3份，分别置于250mL或500mL锥形瓶中，加25mL～50mL水，加5mL三乙醇胺(3.2.3)，加10mL的氨性缓冲溶液(3.2.7)，滴加4～5滴酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂溶液(3.2.9)，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由暗红变为蓝绿色为终点。3份氧化镁标准溶液所消耗EDTA标准滴定溶液毫升数的极差不超过0.05mL，取其平均值。
按式(2)计算EDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度：
(2)
式中：
T2——EDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度，单位为克每毫升(g/mL)；
c——氧化镁标准溶液的浓度，单位为克每毫升(g/mL)；
V——所取氧化镁标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V2——滴定所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升(mL)；
V02——滴定试剂空白所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升(mL)。
3.2.13 EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)标准滴定溶液[c(EGTA)＝0.01mol/L]
3.2.13.1 配制
称取3.90g EGTA，置于500mL的烧杯中，加约250mL水，低温加热，在不断搅拌下滴加氢氧化钾溶液(3.2.5)至试剂溶解，冷却至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
3.2.13.2 EGTA标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定
同EDTA标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定，按3.2.12.2操作并计算滴定度T3，仅用EGTA标准滴定溶液(3.2.13.1)代替EDTA标准滴定溶液(3.2.12.1)。
3.2.14 CyDTA(环己烷二胺四乙酸)标准滴定溶液[c(CyDTA)＝0.01mol/L]
3.2.14.1 配制
称取3.70g CyDTA，置于500mL的烧杯中，加入约250mL水，低温加热，在不断搅拌下，滴加氢氧化钾溶液(3.2.5)至试剂溶解，冷却至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
3.2.14.2 CyDTA标准滴定溶液对氧化镁滴定度的标定
同EDTA标准滴定溶液对氧化镁滴定度的标定，按3.2.12.3操作并计算滴定度T4，仅用CyDTA标准滴定溶液(3.2.14.1)代替EDTA标准滴定溶液(3.2.12.1)。
3.3 仪器
使用通常的实验室仪器、设备。
3.4 制样
3.4.1 按GB/T 2007.2制备试样。
3.4.2 试样应加工至粒度小于0.125mm。
3.4.3 石灰石、白云石试样分析前在105℃～110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。
3.4.4 冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。
3.5 分析步骤
3.5.1 测定次数
对同一试样(3.4.3或3.4.4)，至少独立测定2次。
3.5.2 试料量
称取0.50g试样，精确至0.0001g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。
3.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。
3.5.4 试料分解和储备液制备
3.5.4.1 将试料(3.5.2)置于预先盛有3.0g混合熔剂(3.2.1)的铂坩埚中，混匀，再覆盖1.0g混合熔剂(3.2.1)。将铂坩埚置于炉温低于300℃的高温炉中，盖上铂盖(留一缝隙)。将炉温逐渐升至950℃～1000℃，熔融10min，取出，转动铂坩埚，冷却。
3.5.4.2 用水冲洗铂坩埚外壁，将铂坩埚及铂盖置于300mL烧杯中，加75mL盐酸(3.2.2)，低温加热浸出熔块，用水洗出铂坩埚及铂盖。低温加热至试液清亮，冷却至室温。将试液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
注：此试液可作为测定氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化铝和氧化铁量的储备液，可分别用于GB/T 3286.1络合滴定法测定氧化钙量和氧化镁量，GB/T 3286.2硅钼蓝分光光度法测定二氧化硅量，GB/T 3286.3铬天青S分光光度法测定氧化铝量，GB/T 3286.4邻二氮杂菲分光光度法测定氧化铁量。如同时测定试样中这些化学成分的含量，可只制备一份该试样的储备液，分取后按各分析方法测定。
3.5.4.3 分取25.00mL储备液(3.5.4.2)两份(冶金石灰试样可分取15.00mL两份)，分别置于250mL或500mL锥形瓶中，加25mL水，以下按3.5.5或3.5.6规定的方法测定氧化钙量和氧化镁量。
3.5.4.4 当试样中氧化铝、氧化铁含量大于2.0％或氧化锰含量大于0.10％时，采用铜试剂将其分离：分取100.00mL储备液(3.5.4.2)于250mL容量瓶中，加50mL水，于溶液中投入一小片刚果红试纸，用氢氧化钾溶液(3.2.5)将大部分酸中和后，以水冲洗瓶颈，滴加氨水(3.2.4)中和至试纸刚呈红色，加10mL铜试剂溶液(3.2.6)，剧烈摇动1min，冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀，放置30min。用中速定量滤纸干过滤，弃去最初的20mL滤液。移取50.00mL滤液两份，分别置于250mL锥形瓶中，以下按3.5.5或3.5.6规定的方法测定氧化钙量和氧化镁量。
3.5.5 EDTA滴定氧化钙量和氧化镁量
3.5.5.1 氧化钙量的滴定
3.5.5.1.1 石灰石、冶金石灰试样
于一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)中，加入5mL三乙醇胺(3.2.3)，混匀，加20mL氢氧化钾溶液(3.2.5)及约0.1g钙指示剂(3.2.8)，混匀。用EDTA标准滴定溶液(3.2.12)滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点。空白试验和氧化镁量小于1.0％的试样，在用EDTA标准滴定溶液滴定前加1.0mL氧化镁标准溶液(3.2.11)。
当试样中氧化镁量大于2.5％时，按3.5.5.1.2中预置滴定剂方法滴定。
3.5.5.1.2 白云石试样
于一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)中，加入5mL三乙醇胺(3.2.3)，混匀，加入相当于滴定溶液中90％～95％氧化钙量的EDTA标准滴定溶液(3.2.12)，加20mL氢氧化钾溶液(3.2.5)及约0.1g钙指示剂(3.2.8)，混匀。继续用EDTA标准滴定溶液(3.2.12)滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点。空白试验滴定前加1.0mL氧化镁标准溶液(3.2.11)，不预置滴定剂。
注：为确定预置滴定剂的量，可先进行一次预滴定。分取一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)按3.5.5.1.1的滴定方法滴定，确定预滴定体积。滴定时预加比预滴定体积少1mL～2mL的滴定剂。
3.5.5.2 氧化钙、氧化镁合量的滴定
于另一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)中，加5mL三乙醇胺(3.2.3)，混匀，加20mL氨性缓冲溶液(3.2.7)，加4滴～5滴酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂溶液(3.2.9)，用EDTA标准滴定溶液(3.2.12)滴定至试液由暗红色变为蓝绿色为终点。
3.5.6 EGTA、CyDTA滴定氧化钙量和氧化镁量
3.5.6.1 氧化钙量的滴定
3.5.6.1.1 石灰石、冶金石灰试样
于一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)中，加5mL三乙醇胺(3.2.3)，混匀，加20mL氢氧化钾溶液(3.2.5)及约0.1g钙指示剂(3.2.8)，混匀。用EGTA标准滴定溶液(3.2.13)滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点。空白试验和氧化镁量小于1.0％的试样，在用EGTA标准滴定溶液滴定前加1.0mL氧化镁标准溶液(3.2.11)。
当试样中氧化镁量大于2.5％时，按3.5.6.1.2中预置滴定剂方法，用EGTA标准滴定溶液滴定。
3.5.6.1.2 白云石试样
于一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)中，加入5mL三乙醇胺(3.2.3)，混匀。加入相当于滴定溶液中90％～95％氧化钙量的EGTA标准滴定溶液(3.2.13)，加20mL氢氧化钾溶液(3.2.5)及约0.1g钙指示剂(3.2.8)，混匀。继续用EGTA标准滴定溶液(3.2.13)滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点。空白试验滴定前加1.0mL氧化镁标准溶液(3.2.11)，不预置滴定剂。
注：同3.5.5.1.2注。
3.5.6.2 氧化镁的滴定
于另一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)中，加5mL三乙醇胺(3.2.3)，混匀，加入EGTA标准滴定溶液(3.2.13)，其加入量比滴定氧化钙时所消耗EGTA标准滴定溶液的体积多0.4mL。加20mL氨性缓冲溶液(3.2.7)，加4滴～5滴酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂溶液(3.2.9)，用CyDTA标准滴定溶液(3.2.14)滴定至试液由暗红色变为蓝绿色为终点。
3.6 分析结果计算及其表示
3.6.1 分析结果的计算
3.6.1.1 EDTA滴定氧化钙量和氧化镁量
3.6.1.1.1 按式(3)计算氧化钙的质量分数：
(3)
式中：
w(CaO)——氧化钙的质量分数；
V3——滴定氧化钙消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V03——滴定空白试验溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
T1——EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为克每毫升(g/mL)；
m——分取试液相当的试料量，单位为克(g)。
3.6.1.1.2 按式(4)计算氧化镁的质量分数：
(4)
式中：
w(MgO)——氧化镁的质量分数；
V4——滴定氧化钙、氧化镁合量消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V04——滴定氧化钙、氧化镁合量的空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V3——滴定氧化钙消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V03——滴定空白试验溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
T2——EDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度，单位为克每毫升(g/mL)；
m——分取试液相当的试料量，单位为克(g)。
3.6.1.2 EGTA、CyDTA滴定氧化钙量和氧化镁量
3.6.1.2.1 按式(5)计算氧化钙的质量分数：
(5)
式中：
w(CaO)——氧化钙的质量分数；
V5——滴定氧化钙消耗EGTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V05——滴定空白试验溶液消耗EGTA标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL)；
T3——EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为克每毫升(g/mL)；
m——分取试液相当的试料量，单位为克(g)。
3.6.1.2.2 按式(6)计算氧化镁的质量分数：
(6)
式中：
w(MgO)——氧化镁的质量分数；
V6——滴定氧化镁消耗CyDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V06——滴定空白试验溶液消耗CyDTA标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL)；
T4——CyDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度，单位为克每毫升(g/mL)；
m——分取试液相当的试料量，单位为克(g)。
3.6.2 分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。
分析结果按GB/T 8170修约，将数值修约到两位小数。
3.7 精密度
精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化钙、氧化镁含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的氧化钙、氧化镁含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T 6379.2进行统计分析，统计结果表明氧化钙质量分数与其重复性限r和再现性限R间存在线性函数关系。氧化镁质量分数与其重复性限r间存在对数函数关系，与其再现性限R间存在线性函数关系。函数关系式计算结果见表1和表2。精密度函数关系式见表B.1和表B.3。
表1 氧化钙的精密度
氧化钙的质量分数/％ 重复性限r 再现性限R
20.00 0.34 0.66
25.00 0.34 0.65
35.00 0.33 0.63
40.00 0.33 0.62
45.00 0.32 0.61
50.00 0.32 0.60
55.00 0.32 0.59
氧化钙质量分数在表1给出的数值之间，重复性限r、再现性限R可采用线性内插法求得。
表2 氧化镁的精密度
氧化钙的质量分数/％ 重复性限r 再现性限R
2.50 0.13 0.15
5.00 0.17 0.29
10.00 0.23 0.43
15.00 0.27 0.58
20.00 0.30 0.72
22.00 0.31 0.78
25.00 0.33 0.86
氧化镁的质量分数在表2给出的数值之间，重复性限r、再现性限R可采用线性内插法求得。
在重复性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r，出现大于重复性限r的概率不大于5％；
在再现性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大于5％。对冶金石灰试样，不作实验室间再现性限的要求。
精密度共同试验的原始数据见表B.2和表B.4。
4 火焰原子吸收光谱法
4.1 原理
试料以盐酸、氢氟酸分解，高氯酸冒烟驱尽氢氟酸。在氯化锶存在下，试液喷入空气-乙炔火焰中，用镁空心阴极灯做光源，于原子吸收光谱仪波长285.2nm处测量吸光度。
4.2 试剂
4.2.1 盐酸(1＋1)。
4.2.2 氢氟酸(ρ＝1.13g/mL)。
4.2.3 高氯酸(ρ＝1.67g/mL)。
4.2.4 氯化锶溶液(60g/L)：取100g氯化锶(SrCl2·6H2O)于600mL烧杯中，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
4.2.5 氧化镁标准溶液
4.2.5.1 称取0.1000g高纯氧化镁(含量不低于99.99％，预先于950℃～1000℃灼烧1h并冷却至室温)，置于250mL烧杯中，加10mL盐酸(4.2.1)溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含100.0μg氧化镁。
4.2.5.2 移取50.00mL氧化镁标准溶液(4.2.5.1)置于500mL容量瓶中，加10mL盐酸(4.2.1)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含10.0μg氧化镁。
4.3 仪器
原子吸收光谱仪，备有空气-乙炔燃烧器，镁空心阴极灯。空气和乙炔气体要足够纯净(不含水、油及镁)，以提供稳定清澈的火焰。
按GB/T 7728的要求检查原子吸收光谱仪的性能，所用仪器应达到以下指标。
4.3.1 精密度最低要求
用最高浓度的标准溶液，测量10次吸光度，计算其吸光度的平均值和标准偏差。该标准偏差不应超过该吸光度平均值的1.0％。
用最低浓度的标准溶液(不是零浓度标准溶液)，测量10次吸光度，计算其标准偏差。该标准偏差不应超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5％。
4.3.2 特征浓度
氧化镁的特征浓度应优于0.007μg/mL。
4.3.3 检出限
氧化镁的检出限应优于0.004μg/mL。
4.3.4 校准曲线的线性
将校准曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于0.7。
4.4 制样
4.4.1 按GB/T 2007.2制备试样。
4.4.2 试样应加工至粒度小于0.125mm。
4.4.3 石灰石试样分析前在105℃～110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。
4.4.4 冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。
4.5 分析步骤
4.5.1 测定次数
对同一试样(4.4.3或4.4.4)，至少独立测定2次。
4.5.2 试料量
称取0.20g试样，精确至0.0001g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。
4.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。
4.5.4 试料分解与试液制备
4.5.4.1 将试料(4.5.2)置于铂皿或250mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水湿润，小心滴加盐酸(4.2.1)至激烈反应停止，再滴加盐酸(4.2.1)至总量为10mL。加5mL氢氟酸(4.2.2)，5mL高氯酸(4.2.3)，低温加热，蒸发冒高氯酸白烟至近干，冷却。
4.5.4.2 加10mL盐酸(4.2.1)，低温加热溶解盐类，冷却。将试液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
注：该试液与GB/T 3286.4按4.5.4.2制备的试液相同，可同时用于氧化铁量的测定。
4.5.4.3 测量试液
4.5.4.3.1 移取10.00mL试液(4.5.4.2)于100mL容量瓶中，加5mL盐酸(4.2.1)，5.0mL氯化锶溶液(4.2.4)，用水稀释至刻度，混匀。此试液用于0.1％～0.50％氧化镁量的测定。
4.5.4.3.2 移取20.00mL试液(4.5.4.3.1)于100mL容量瓶中，加5mL盐酸(4.2.1)，5.0mL氯化锶溶液(4.2.4)，用水稀释至刻度，混匀。此试液用于0.50％以上氧化镁量的测定。
4.5.5 测定
按GB/T 7728的要求和操作将原子吸收光谱仪调节至最佳工作条件，在波长285.2nm处以空气-乙炔火焰，用水调节零点，测量试液中镁的吸光度，在校准曲线上查出相应氧化镁的浓度。
注：对稳定性较好的原子吸收光谱仪，可采用适当偏转燃烧器的方法降低测量的吸光度，用于氧化镁含量较高的试料溶液的测量，并在同样的条件下绘制校准曲线。
4.5.6 校准曲线绘制
移取0mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，8.00mL，10.00mL氧化镁标准溶液(4.2.5.2)于一组100mL容量瓶中，分别加5mL盐酸(4.2.1)，5.0mL氯化锶溶液(4.2.4)，用水稀释至刻度，混匀。在原子吸收光谱仪波长285.2nm处，以水调节零点，测量吸光度。以氧化镁浓度为横坐标，以减去零浓度溶液的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。
4.6 分析结果计算及其表示
4.6.1 分析结果的计算
按式(7)计算氧化镁的质量分数：
(7)
式中：
w(MgO)——氧化镁的质量分数；
c1——自校准曲线上查得最终测量试液中氧化镁的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；
c2——自校准曲线上查得空白试验溶液中氧化镁的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；
f——稀释倍数；
V——最终测量试料溶液的体积，单位为毫升(mL)；
m——试料量，单位为克(g)。
4.6.2 分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。
分析结果按GB/T 8170修约，将数值修约到两位小数。
4.7 精密度
精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化镁含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的氧化镁含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T 6379.2进行统计分析，统计结果表明氧化镁质量分数与其重复性限r和再现性限R间存在线性函数关系。函数关系式计算结果见表3。精密度函数关系式见表B.5。
表3 氧化镁的精密度
氧化镁的质量分数/％ 重复性限r 再现性限R
0.10 0.02 0.02
0.30 0.02 0.03
0.50 0.02 0.04
1.00 0.03 0.08
1.50 0.04 0.12
2.00 0.05 0.16
2.50 0.06 0.20
氧化镁质量分数在表3给出的数值之间，重复性限r、再现性限R可采用线性内插法求得。
在重复性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r，出现大于重复性限r的概率不大于5％。
在再现性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大于5％。对冶金石灰试样，不作实验室间再现性限的要求。
精密度共同试验的原始数据见表B.6。